正丁烷氧化制顺丁烯二酸酐剖析.pdfVIP

实验六正丁烷氧化制顺丁烯二酸酐

一、实验目的

1、学习固定床反应器的流程布置及一般控制原理，了解气固相催化反应中温度和气体

空速（单位时间单位催化剂通过原料气的量）变化对反应过程的影响。

2、学习使用气相色谱分析气体含量，并学会用色谱对气体定性和定量分析的方法，掌

握气体校正因子的计算和气体真实含量的计算。

3.掌握自动化控制仪表在实验中的应用，学会不同仪表的使用和温度设置。了解气体质

量流量计的原理和使用，并掌握气体流量的测试方法。

4.了解气体六通阀的原理，了解气体自动进样分析的管路连接方式，了解色谱工作站的

部分使用。

二、实验原理

1、苯氧化法：通常采用V－P－Tｉ－O催化剂，在固定床或流化床反应器于380～450℃下反

应。该方法工艺路线成熟，原料易得，是国内应用比较普遍的方法，但是由于在苯的六个碳

中有两个变成CO，对原料浪费较大，在国际上开始被正丁烷氧化代替。

2

CH+4.5O→CHO+CO+HO

66242322

2、碳四馏分氧化法

CH-CH-CH-CH+2O→CHO+HO

322324232

丁烷是碳四馏分中最廉价又容易获得的原料，它与空气混合氧化生产成本较低，采用V

－O－P催化剂，由于能充分利用原料，且原料的重量收率较高，近年来该法发展迅速，工

业上已有替代苯氧化法的趋势，本实验采用此方法。

但是，由于近年国际市场石油价格变动较大，丁烷气的价格也变化较大，使该工艺在原

料材料价格上不占优势。同时，由于丁烷气在空气中的爆炸极限只有1.8%，在用固定床进行

生产时，反应放热剧烈，反应器体积和操作空速要求较高，生产的工艺要求和技术比苯直接

氧化法高，现在国际上使用流化床反应器，可以使原料气浓度在丁烷的爆炸上限范围，即40%

以上，但该反应器对催化剂强度和活性要求较高，在我国尚未投入生产。

三、实验流程及仪器设备

本实验由原料气配气系统，反应器控温系统，催化反应器，产物吸收及气相色谱分析系

统组成。具体介绍如下：

1、原料气配气系统由液化丁烷气罐、空气压缩机、空气储罐、丁烷气体及空气质量流

量计、原料气混合罐组成。

空气首先由压缩机压缩到空气储气罐里，然后经过减压阀到空气流量计，流量计的读数

由显示仪控制，一般为1000ml/min左右，注意流量计的读数是指气体在标准状态下的体积，

不是实际测定状态下的体积或质量流量，流量计的读数和气体温度、压力没有太大关系。可

以换算摩尔或质量。

丁烷经过减压阀也到质量流量计，并根据实验的条件，一般控制和空气的体积比为1.6%

以下，以免发生爆炸危险。丁烷气体质量流量计的读数需乘以0.29，才是丁烷的标准体积。

和空气分别进入红色混合罐的上部，并在罐内进行混合，当混合气体的压力达到0.2Mpa

时，才能开始实验。配好的反应原料气从罐的下部出来，分别进入到稳压阀、压力表和气体

六通阀，然后进入每个反应器的转子流量计，可以根据实验要求调节进入反应器的流量。

2、反应器控温系统

反应器采用三段加热系统控制，每段加热功率1000W，分别控制反应器上段、中段和下

段。反应器上段加热主要起对原料气进行预热，由位式仪表控制，该仪表使用时需设定高限

和低限温度，控温精度较差，电流一般不大于1.5A。反应器中段温度采用人工智能仪表控制，

只需要设定一个温度，使用方便，控制精度高，被用来控制床层中段的催化剂温度，加热电

流不大于1.5A。下段加热和上段加热一样，使用位式仪表控制，主要是防止产物顺丁烯二酸

酐在出口和反应器底部凝结堵塞。

3、反应器

反应器由不锈钢制造，内径20mm，长度为500mm。反应器底部装有支撑作用的瓷环，

然后在中部装填催化剂，装填量20毫升（堆体积），催化剂上部再装入瓷环，用于对原料气

加热。反应管插入三个加热炉，分别给反应管的上、中、下三台仪表控制，为了达到最好的

恒温区，三块仪表的温度通常设置相同，一般和反应所需要的温度一样。

为了准确测定催化剂的温度，在开始装填催化剂的时候，首先在反应器中心插入一根一

端封死的φ3mm金属管。准确测量催化剂在反应器内的起始高度，然后慢慢震荡加入用量筒

准确测量体积的催化剂，并用天平称量