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Maxwell关系式的应用*知道气体状态方程，求出值，就可计算值。解：设某气体从P1,V1,T1至P2,V2,T2，例2利用关系式，求气体状态变化时的值。Maxwell关系式的应用*解：已知例3利用的关系式求。 从气体状态方程求出值，从而得值，并可解释为何值有时为正，有时为负，有时为零。Maxwell关系式的应用*（3）求S随p或V的变化关系等压热膨胀系数（isobaricthermalexpansirity）定义：则根据Maxwell关系式：从状态方程求得与的关系,就可求或。Maxwell关系式的应用*例如，对理想气体返回返回*不可能把热从低温物体传到高温物体，而不引起其它变化。物理化学BI—第二章第二章热力学第二定律*012.1自发变化的共同特征022.2热力学第二定律032.3熵判据的建立042.4熵变的计算及熵判据的应用052.6熵的统计意义和热力学第二定律的本质062.7亥姆霍兹自由能和吉布斯自由能判据072.5热力学第三定律与规定熵082.8?G与?A的计算示例092.9几个热力学函数间的关系热力学函数的基本关系式(教材71～75)2.9.1定义式关系2.9.2基本（微分）关系式2.9.3对应系数关系式2.9.4Maxwell关系式定义式关系*定义式适用于任何热力学平衡态体系，只是在特定的条件下才有明确的物理意义。函数间关系的图示式*基本关系式*------Gibbs公式1876～1878年，Gibbs，康乃狄格科学院院报：《论非均相物质之平衡》推导其余几个用定义式推导，如：*适用条件：*（1）封闭体系、组成恒定、W’=0；说明：（2）若体系组成发生改变（相变、化学反应等），Gibbs公式只有可逆时才适用。即：组成可变、W’=0、可逆过程。对于组成可变的实际过程，基本关系式在后面章节中讨论！在下列过程中，哪些可以应用Gibbs公式，哪些不能用？NO2气体缓慢膨胀，始终保持化学平衡NO2气体以一定速率膨胀，解离出的NO+1/2O2总是比平衡组成落后一段SO3在不解离为SO2+1/2O2的条件下膨胀水在pθ、-10℃时结冰水在pθ、25℃时蒸发成同温同压的水蒸气可逆电池内的化学反应AB+C热力学基本关系式*第一定律和第二定律的综合，它包含着热力学理论的全面信息，是热力学理论框架的中心。几个式子之间是完全等价的，任何一个都可以代表基本关系式。特性函数*对于U，H，S，A，G等热力学函数，只要其独立变量选择合适，就可以从一个已知的热力学函数求得所有其它热力学函数，从而可以把一个热力学体系的平衡性质完全确定下来。这个已知函数就称为特性函数，所选择的独立变量就称为该特性函数的特征变量。常用的特征变量为：A(T,V)特性函数*例如，从特性函数G及其特征变量T，p，求H，U，A，S等函数的表达式。导出：A=G-PV对应系数关系式*从基本公式导出的关系式：对应系数关系式*推导公式时作等量代换用，使用时必须注意下标！Maxwell关系式*M和N也是x，y的函数设函数z的独立变量为x，y，z具有全微分性质全微分的性质所以 Maxwell关系式*热力学函数是状态函数，数学上具有全微分性质，将上述关系式用到四个基本公式中，就得到Maxwell关系式：MaxwelldA=-SdT-pdVJamesClerkMaxwell(1831～1879)麦克斯韦，英国物理学家。16岁进入爱丁堡大学，1850年转入剑桥大学研习数学，1854年以优异成绩毕业，并留校任职。1856年到阿伯丁的马里沙耳学院任自然哲学教授。1860年到伦敦任皇家学院自然哲学及天文学教授。1865年辞去教职还乡，专心治学和著述。1871年受聘为剑桥大学的实验物理学教授，负责筹建该校的第一所物理学实验室——卡文迪许实验室，1874年建成后担任主任。麦克斯韦在物理学中的最大贡献是建立了统一的经典电磁场理论和光的电磁理论，预言了电磁波的存在。1873年，麦克斯韦完成巨著《电磁学通论》，这是一部可以同牛顿的《自然哲学的数学原理》相媲美的书，具有划时代的意义。麦克斯韦在电磁学实验方面也有重要贡献。此外他还发明了麦克斯韦电桥。麦克斯韦在分子动理论方面的功绩也