水泥用基准混凝土外加剂标样的开发.docxVIP

1混凝土外加剂母液的选择

1.1母液品种的选择

目前市场上主流的混凝土高效外加剂有三种，聚羧酸系、萘系和脂肪族系，其中，聚羧酸系占据市场上80%以上的份额，萘系和脂肪族产品仅仅在部分地区进行使用。聚羧酸外加剂由聚羧酸母液复配缓凝剂、引气剂、消泡剂、防冻剂而成。常用的聚羧酸母液品种包括减水型、保坍型和降黏型三种外加剂品种，其中减水型聚羧酸母液是市场上使用量最大的聚羧酸母液品种，占据聚羧酸外加剂母液用量的70%以上。这种母液的特点是减水率高，但母液较为敏感（加量少时混凝土坍落度小，加量大时混凝土易泌水离析）。保坍型和降黏型产品虽然减水率较低，但与水泥的相容性更好，使用这两种母液时，不容易出现离析、泌水、板结等情况。

三种母液的净浆数据（将母液配制成初始减水率25%的外加剂成品）见表1。

表1不同聚羧酸产品的工作宽度

注：所谓的工作宽度是我公司在生产使用聚羧酸外加剂产品时，人为定义的一个指标：指聚羧酸产品加入水泥后，水泥表现良好的工作性。在水泥净浆数据中，初始流动度和1h流动度150~250mm，无泌水、扒底的外加剂掺量区间为理想工作宽度，可以较为直观地判断水泥与外加剂的相容性。

从表1数据可以看出，高减水型外加剂母液的工作宽度为3个（1.8%~2.0%），高保坍型4个（1.7%~2.0%），降黏型5个（1.7%~2.1%）。可以近似地理解为当高减水型外加剂加入混凝土中，适合的掺量为1.8%~2.0%，而高保坍和降黏型外加剂适合的掺量分别为1.7%~2.0%和1.7%~2.1%，在以上合适的区间内，混凝土工作性良好；也可以认为高减水型聚羧酸母液更为敏感，过多或过少的掺入都容易导致混凝土出现质量问题，虽然在实际使用过程中属于性能较差的类型，却可以更为敏感和直观地反映水泥与外加剂的相容性。

1.2母液陈化时间的选择

聚羧酸母液在生产完成后，通常会在母液储罐中存放一段时间，经过长期的生产实践发现，母液在储罐中存放时，会出现减水率升高的现象，大约提高3%~8%，原因在于参与聚羧酸母液合成的原料在反应釜中未完全反应，而在储罐中继续反应，从而导致减水率上升。由于水泥用基准外加剂要求产品在12个月的范围内减水率保持均一稳定，因此需要确定母液的最佳陈化时间。母液陈化时间对水泥净浆流动度的影响见表2。

表2母液陈化时间对水泥净浆流动度的影响

从表2可以看出，母液在储罐中陈化1个月时，净浆流动度增长最快，陈化3个月后，母液的净浆流动度基本不再增加。即使母液放置3~15个月，母液的净浆流动度也一直保持稳定。

根据上述结果，我们选择陈化3个月的高减水型母液作为生产基准外加剂的母液。

2外加剂标样保质期的试验

GB50119—2013《混凝土外加剂应用技术规范》规定，混凝土外加剂的保质期为6个月，在6个月范围内，混凝土外加剂的相关指标需保持均一稳定。我公司目前生产的聚羧酸外加剂产品都符合国标要求，但超过6个月后，通常在9~12个月之间，外加剂会产生轻微的异味，储存环境温度高时，甚至在外加剂的上部出现发霉等情况，同时，对目前市场上常规的产品进行调研与取样，也无法满足保质期14个月的要求。

为了尽快开发保质期14个月以上的基准混凝土外加剂产品，开发了快速测试外加剂保质期的方法：将待检测的外加剂样品放置在45℃的烘箱中，加速外加剂产品的腐化霉变速度，经对比发现放置20d左右的外加剂出现霉斑的面积与放置在20℃实验室条件下6个月出现霉斑的面积基本相同；放置35d左右出现霉斑的面积基本与放置在20℃实验室条件下14个月出现霉斑的面积基本相同。根据这个方法（折算法），可以大大加快研制的速度。

2.1水的选择

聚羧酸母液生产过程中，为确保产品质量，通常使用反渗透膜、阳离子交换树脂等方式来处理原水（自来水）。而聚羧酸成品的生产，由于是将聚羧酸母液与葡萄糖酸钠、蔗糖、引气剂、消泡剂等物理混合，通常使用自来水以降低生产成本。但自来水中含有较多的各种细菌、真菌和藻类等易导致液体浑浊的物质，而经过阳离子交换树脂和反渗透处理后的水，可以杀死部分细菌与真菌（阳离子交换树脂中的盐类物质浓度较高，可杀死部分细菌和真菌，而反渗透膜对部分细菌或藻类有良好的过滤作用）。

使用这三种方式处理的水有不同的保质期，将以上三种水加入高减水聚羧酸外加剂母液10%+葡萄糖酸钠2%进行保质期试验，观察其保质期情况，见表3。

表3不同水的保质期

从表3的数据可以看出，如果自来水不经过阳离子树脂或者反渗透仪处理，保质期为2个月左右，而经过处理的水，保质期仅仅延长至3个月左右。

2.2杀菌剂的选择

聚羧酸外加剂成品中，通常会加入0.5%~4%的葡萄糖酸钠或者蔗糖作为缓凝剂，葡萄糖酸钠通常由玉米淀粉生产制造，生产时残留的微量有机物为细菌和真菌的繁殖提供了营养，而蔗糖的存在更是加速