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第二章流体PVT关系;1.流体P-V-T关系可直接用于工程设计,如:
(1)一定P、T下求V
(2)流体输送管道选取
(3)储罐压力;1.了解纯物质P-T图和P-V图
2.正确、熟练地应用R-K方程、两项Virial方程
计算单组分气体P-V-T关系
3.正确、熟练地应用三参数普遍化方法计算单
组分气体P-V-T关系
4.了解计算真实气体混合物P-V-T关系方法,
并会进行计算。;2.1纯物质P-V-T关系;在单相区f(P,V,T)=0隐函数
显函数V=V(P,T)
P=P(V,T)
T=T(P,V)
;;2.1纯物质P-V-T关系;三.P-V图;物质;第10页;2.2流体状态方程(EOS);回想;单相纯物质;300各种EOS;二、Virial方程;pV=a+bp+cp2+dp3+……;pV=RT(1+B’p+C’p2+D’p3+….);2.Virial系数;Virial系数获取
(1)由统计力学进行理论计算当前应用极少
(2)由试验测定或者由文件查得精度较高
(3)用普遍化关联式计算方便,但精度不如试验测定数据;3.两项Virial方程;例:;例:;三、立方型EOS;在临界点处;2.Redlich-Kwong(RK)方程(1949年);R-K方程应用范围;形式;SRKEq:提升对极性物质和量子化流体准确度,更能够用于饱和液体密度计算,可用于两相(g-L平衡)PVT性质计算,对烃类计算,其准确度很高。;4.Peng-Robinson方程(1976年);RK方程和SRK方程在计算临界压缩因子Zc和液体密度时都会出现较大偏差;
PR方程填补这一显著不足,它在计算饱和蒸气压、饱和液体密度等方面有更加好准确度。也是工程相平衡计算中最惯用方程之一。;5.立方型状态方程通用形式;摩尔体积V三次展开式;注意点;对理想气体方程进行修正,可得到真实气体PTV关系,
对理想气体:PV=RT(1mol)
对真实气体:PV=ZRT(1mol)
可见,真实气体与理想气体偏差,集中反应在压缩因子上。;代入vanderWaalsEq:;比如:H2和N2这两种流体
对于H2状态点记为1,P1V1T1
Tr1=T1/TcH2Pr1=P1/PcH2
对于N2状态点记为2,P2V2T2
Tr2=T2/TcN2Pr2=P2/PcN2
当Tr1=Tr2,Pr1=Pr2时,此时就称这两种流体处于对比状态,在这一点H2和N2表现出相同性质。
;三、对比态原理应用;;SRK:;试分别用RK及SRK方程普遍化式计算360K,1.541MPa时异丁烷蒸气压缩因???。已知有试验数据得到Z实=0.7173.;(2)SRK;Vr=f(Tr,pr);第43页;第44页;第45页;;3.偏心因子与三参数压缩因子图;Z=f(Tr,pr,ω);;定义ω:以球形分子在Tr=0.7时对比饱和蒸汽压对数作标准,任意物质在Tr=0.7时,对比饱和蒸汽压对数与其标准差值,就称为该物质偏心因子。;其值大小是反应物质分子形状与物质极性大小量度。可查表求得。
;;(1).普遍化第二维里系数(普维法);;将20*105Pa,478.6KNH3,由3m3压缩至0.15m3,若终温为450.2K,问压力为多少?;代入RK方程:;(2)普遍化压缩因子法(普压法);Z0和Z1表示式是非常复杂,普通用图和表来表示。
Z0—用图Z1—用图
计算过程:;Z0普遍化图;Z0普遍化图;Z1普遍化图;Z1普遍化图;例:;①应用范围;②精度
三参数普遍化关系是能够很好满足工程需要,
普通对于非极性和弱极性物质,误差3%;
强极性物质,误差达5~10%。;EOS
Virial
V-D-W
R-k
S-R-k
;1.试分别用下述方法求出400℃,4.053MPa下甲烷气体摩尔体积。
(1)理想气体方程;
(2)RK方程;
(3)PR方程;
(4)两项rivial方程,其中B用Pitzer等普遍化关联法计算。
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