第2章 微专题3 限定条件下烃的含氧衍生物同分异构体的书写 课件 高二下学期化学鲁科版（2019）选择性必修3.pptx

第2章官能团与有机化学反应烃的衍生物;;2.限定条件的同分异构体书写技巧;具体方法如下:

(1)“碎片”推测:依据分子式(不饱和度)信息、特殊结构信息、类别信息、化合物性质等推知官能团。

(2)碳骨架构建:除“碎片”以外的碳原子,按碳骨架异构搭建。

(3)“碎片”组装:以含苯环结构的有机物为例,先在苯环上进行基团定位→再考虑取代基的碳链异构→再考虑取代基在苯环上的位置异构→最后考虑官能团类别异构。

(4)方法选择:“端基碎片”的位置异构一般选择“等效氢”“定一移一”等方法;“非端基碎片”的位置异构一般选择“插入法”。;例1有机物H是E()的同系物,且比E少两个碳原子。满足

下列条件的有机物H的同分异构体有种(不考虑立体异构);其中一种同分异构体被氧化后核磁共振氢谱图中有三组峰,且峰面积比为

1∶1∶4,则氧化后有机物的结构简式为。?

①有两个取代基的六元碳环;

②1mol该同分异构体分别与足量的Na和NaHCO3反应生成气体物质的量相同。;解析由于有机物H是E的同系物,且比E少两个碳原子,说明有机物H分子中含有8个碳原子,且有羟基和羧基,1mol该同分异构体分别与足量的Na和NaHCO3反应生成气体物质的量相同,根据氧原子数,1mol有机物H中只能含1mol羧基和1mol羟基,则除六元环、—OH、—COOH外还有一个饱和碳原子。分子中含有两个取代基,当取代基为—COOH和—CH2OH时,可能

的结构为(数字代表—COOH的位置):;当取代基为—CH2COOH

和—OH时,可能的结构为(数字代表—CH2COOH的位置):,共8种。;被氧化后核磁共振氢谱图中有三组峰,且峰面积比为1∶1∶4,说明被氧化后不同化学环境的氢原子有3种,且氢原子个数比为1∶1∶4,满足条件的有

机物的结构简式为。;【变式设问】

满足下列条件的有机物H的同分异构体有几种(不考虑立体异构)?

①有三个取代基的六元碳环;

②1mol该同分异构体分别与足量的Na和NaHCO3反应生成气体物质的量相同。;提示13种。有机物H的同分异构体中含有—OH、—COOH和—CH3三个取代基连接在六元环上,运用“定二动一法”,先在六元环上连接两个取代基有4种,如先连接—OH和—CH3,结构如下:;3.含苯环同分异构体数目确定

(1)若苯环上连有2个取代基,其结构有邻、间、对3种。

(2)若苯环上连有3个取代基:

①若苯环上连有3个相同的取代基,其结构有3种;

②若苯环上连有2个—X、1个—Y,其结构有6种;

③若苯环上连有—X、—Y、—Z3个不同的取代基,其结构有10种。;(3)若苯环上连有4个取代基:

①若苯环上连有4个相同的取代基,与连接2个取代基数目相同,其结构有3种;

②若苯环上连有3个—X、1个—Y,与连接2个—X、1个—Y数目相同,其结构有6种;

③若苯环上连有2个—X、2个—Y,其结构有11种;

④若苯环上连有2个—X、1个—Y、1个—Z,其结构有16种;

⑤若苯环上连有—X、—Y、—Z、—R4个不同的取代基,其结构有30种。;例2分子式为C9H10O2的有机物满足下列条件的同分异构体有种,其中核磁共振氢谱图中峰面积比为6∶2∶1∶1的同分异构体结构简式可能

为。?

①含有苯环;②能发生水解反应和银镜反应。;解析根据分子式可以确定,同分异构体能发生水解反应和银镜反应,则说明分子中含有HCOO—基团。分子中除苯环和HCOO—外,还含有2个饱和碳原子。

若苯环上连接1个取代基,则取代基可能为HCOOCH2CH2—、,共2种;若苯环上连接2个取代基,则取代基可能为HCOO—和CH3CH2—,或HCOOCH2—和CH3—,共6种;若苯环上连接3个取代基,则取代基为HCOO—和2个CH3—,共有6种;因此同分异构体总数为14种。核磁共振氢谱图中峰面积比为6∶2∶1∶1的同分异构体应含有2个甲基,结构可能为;4.酯类同分异构体的确定

(1)分碳法:在“”中间的碳氧单键处一分为二,将酯的总含碳原子数一分为二。设酯中总碳数为n,则酸中碳数依次为1、2、3……、n-1,醇中碳数依次为n-1、n-2、n-3、……、2、1,即可确定酯的同分异构体数目。类似的醚类、酮类的同分异构体也可通过分碳法进行分析。

(2)插入法:酯、醚、酮的同分异构体书写也可用插入法。