3.1.1 有机合成的关键——碳骨架的构建和官能团的引入 课件 高二化学鲁科版（2019）选择性必修3.pptx

第3章有机合成及其应用合成高分子化合物;素养目标;知识点一有机合成的基本程序和

碳骨架的构建;基础落实?必备知识全过关;2.碳骨架的构建

(1)构建碳骨架的方式:包括在原料分子及中间化合物分子的碳骨架上增长或缩短碳链、或等。?

(2)碳链的增长

①适用范围:有机合成所用的有机原料分子中的碳原子数小于目标化合物分子中的碳原子数。

②实例:

a.卤代烃的取代反应,如用溴乙烷与氰化钠的反应制备丙酸的转化过程可表示为CH3CH2Br+NaCN→CH3CH2CN+NaBr,。?

碳链增长一个碳原子;b.醛酮与HCN的加成反应,如用乙醛制取丙烯酸的转化过程可表示为;c.利用羟醛缩合反应增长碳链

受羰基吸电子作用的影响,醛分子中的α-H活泼性增强。在一定条件下,分子中有α-H的醛会发生分子间加成反应。例如:;(3)碳链的缩短

①烯烃、炔烃的氧化反应,如丙烯被酸性KMnO4溶液氧化:

。?

②苯的同系物可被酸性KMnO4溶液氧化,如乙苯被酸性KMnO4溶液氧化:

。?

③羧酸或羧酸盐脱去羧基得到比羧酸或羧酸盐少一个碳原子的烷烃。如无水醋酸钠与氢氧化钠共热可生成甲烷:

。?;名师点拨

羟醛缩合反应的深化理解

羟醛缩合反应的历程为加成、消去历程,醛中没有α-H,不能发生羟醛缩合反应。

可用一种含有α-H的醛两分子反应制备羟基醛或不饱和醛,如CH3CH2CHO发生羟醛缩合反应可得到;若用两种含有α-H的醛发生羟醛缩合反应进行有机物的合成,会得到多种混合物,没有合成的价值。

但两种醛若只有一种含有α-H,则可用于混合醛缩合进行有机物的制备,如苯甲醛与乙醛进行羟醛缩合反应可得到;深度思考

根据无水醋酸钠与氢氧化钠共热脱去羧基的反应规律思考,苯甲酸钠与NaOH共热会发生什么反应?请写出反应的化学方程式。;正误判断

(1)有机合成的关键是目标化合物分子碳骨架的构建和官能团的引入。

()

(2)利用羟醛缩合反应可增长碳链,两分子丙醛反应可得??

。();(3)溴乙烷与氰化钠反应和乙醛与HCN反应均可增长碳链。()

(4)可被酸性KMnO4溶液氧化发生开环反应生成己二酸。();重难突破?能力素养全提升;下列说法不正确的是()

A.MO不存在顺反异构体

B.②的反应类型为消去反应

C.HCHO和CH3CHO的混合物按①中原理反应,最多得到3种羟基醛

D.在有机合成中可以利用羟醛缩合反应增长碳链;解析MO左边的碳碳双键连有两个相同的基团—CH3,故无顺反异构体,A正确;②为分子内去水生成碳碳双键的消去反应,B正确;HCHO和CH3CHO的混合物按①中原理反应,只能得到两种羟基醛,即HOCH2CH2CHO和,C错误;可以利用羟醛缩合反应增长碳链,D正确。;【变式设问】

(1)HCHO和CH3CHO反应得到的HOCH2CH2CHO可与两分子HCHO继续发生羟醛缩合反应,写出产物的结构简式。;(2)写出两分子苯乙酮按①、②的反应原理发生反应的化学方程式。;[对点训练1]

下列反应能使前者碳链缩短的是()

A.乙醛发生自身羟醛缩合反应

B.乙苯和酸性KMnO4溶液反应

C.乙醛和银氨溶液反应

D.乙烯和HCN发生加成反应;解析乙醛发生自身羟醛缩合反应生成或

CH3—CH=CHCHO,碳链增长,A错误;乙苯被酸性KMnO4溶液氧化为苯甲酸,碳链缩短,B正确;乙醛与银氨溶液反应生成乙酸铵,碳原子数不变,碳链长度不变,C错误;乙烯和HCN发生加成反应生成CH3CH2CN,碳链增长,D错误。;规律方法1.碳链的增长;2.常见减短碳链的方式;探究角度2成环或开环反应

例2聚己内酰胺的合成路线如图所示,部分反应条件略去。下列说法错误的是();A.环己酮最多与1molH2发生加成反应,其产物六元环上