《电位滴定法与原子吸收光谱法》课件.pptVIP

*************************************空心阴极灯工作原理空心阴极灯是原子吸收光谱的主要光源，由玻璃外壳、阴极杯、阳极杆和惰性气体组成。当施加高电压时，充满灯的惰性气体(通常为氩气或氖气)被电离，形成正离子。这些正离子在电场作用下轰击阴极表面，使阴极材料(待测元素)原子溅射出来并被激发，随后返回基态时发射出特征谱线。结构特点标准空心阴极灯的阴极由待测元素或其合金制成，呈杯状结构，以提高溅射效率和光强。灯内充有低压惰性气体(1-5Torr)，用于产生辉光放电。灯管通常采用高纯度石英或特种玻璃制成，以保证特征光的透过率。常见类型单元素灯：阴极仅含一种元素，发射单一元素的特征谱线，光谱纯度高，是最常用的类型。多元素灯：阴极含两种或多种元素，可同时或交替测定多种元素，但可能存在谱线干扰。高强度灯：通过特殊设计提高光强，适用于对灵敏度要求高的分析。原子化方式1氢化物发生原子化适用于As、Se、Te等形成挥发性氢化物的元素2冷蒸气原子化主要用于汞的测定，无需加热3电热原子化使用电热方式加热样品，灵敏度高4火焰原子化使用高温火焰气化样品，应用最广泛原子化是将样品转化为气态基态原子的过程，是原子吸收光谱法的关键步骤。不同原子化方式适用于不同元素和浓度范围。火焰原子化操作简便，重现性好，适用于大多数元素的常规分析；电热原子化灵敏度高，样品用量少，适用于痕量和超痕量分析。冷蒸气原子化利用汞室温下的高挥发性，无需加热即可原子化，是测定汞的最灵敏方法；氢化物发生原子化适用于形成挥发性氢化物的元素(如As、Se、Sb、Bi等)，通过化学反应生成气态氢化物，大大提高了这些元素的检测灵敏度。火焰原子化器1结构火焰原子化器主要由雾化系统、混合室和燃烧头组成。雾化系统将液体样品转化为细小液滴，常用的有气动雾化器和超声雾化器；混合室使样品雾气与燃气、助燃气充分混合；燃烧头提供长光程的扁平火焰，以增大原子蒸气浓度和提高灵敏度。2工作原理样品溶液经雾化器转化为细小液滴，与燃气和助燃气混合后进入火焰。在火焰中，样品经历干燥(水分蒸发)、汽化(形成分子气体)、解离(分子分解为原子)和激发(部分原子被激发)等过程。当特征光通过含有基态原子的火焰时，光被选择性吸收，吸收程度与原子浓度成正比。3火焰类型选择常用的火焰类型有空气-乙炔火焰(温度约2300°C)和氧化亚氮-乙炔火焰(温度约2900°C)。前者适用于易原子化元素如Na、K、Cu等；后者适用于难原子化元素如Al、Ca、Si等。火焰类型的选择需考虑元素的原子化温度、氧化倾向和可能的化学干扰。石墨炉原子化器结构石墨炉原子化器主要由石墨管、电极、冷却系统和保护气体系统组成。石墨管通常长20-30mm，内径5-8mm，置于两电极之间。样品通过微量注射器或自动进样器导入石墨管中央。整个系统由水冷却，并通入惰性气体(通常为氩气)保护石墨管免于氧化。工作原理石墨炉通过电阻加热产生高温，使样品经历干燥、灰化和原子化三个主要阶段。干燥阶段(100-200°C)除去溶剂；灰化阶段(300-1200°C)分解样品基体并去除易挥发干扰物；原子化阶段(1800-2800°C)迅速升温使样品完全汽化并形成原子云，同时测量吸光度。温度程序设计温度程序是石墨炉分析的关键参数，需根据元素特性和样品基体优化设计。一般包括干燥、灰化、原子化和清洁四个阶段。灰化温度需足够高以去除基体干扰，但又不能导致分析物损失；原子化温度需确保分析物完全原子化，同时减少背景干扰。单色器的种类与特点光栅单色器光栅单色器利用光的衍射原理分离不同波长的光。它由入射狭缝、准直镜、衍射光栅、聚焦镜和出射狭缝组成。衍射光栅由等距平行刻线的反射面构成，不同波长的光衍射角度不同，通过旋转光栅可选择特定波长的光通过出射狭缝。优点是分辨率高、杂散光少；缺点是光能利用率较低。棱镜单色器棱镜单色器利用光的折射原理分离不同波长的光。由于不同波长的光在棱镜中折射角度不同，通过旋转棱镜可选择特定波长的光。棱镜单色器结构简单，光能利用率高，但分辨率较低，且在紫外区性能下降。在早期原子吸收光谱仪中应用较多，现已逐渐被光栅单色器替代。埃谢莱光栅埃谢莱光栅是一种特殊的衍射光栅，将棱面光栅的高光能利用率与平面光栅的高分辨率结合起来。它在现代高分辨率原子吸收光谱仪中得到广泛应用，特别是在同时测定多元素的连续光源原子吸收光谱仪中，能够提供优异的光谱分辨能力。检测器类型光电倍增管光电倍增管(PMT)是原子吸收光谱仪中最常用的检测器。它基于光电效应和二次电子倍增原理工作，由光电阴极、多级倍增极和阳极组成。当光子照射光