紫外可见光光度法.ppt

3、对照法要求浓度相接近P215-习题16、21、24第30页，共62页，星期日，2025年，2月5日四、同时多组分的定量方法对于图b、c的互相干扰，测定时可以不需要分离，根据吸光度的加和性测定。第31页，共62页，星期日，2025年，2月5日解方程组得：1、解方程组法得方程组：选定两测定波长，由A,B纯物质测定得：第32页，共62页，星期日，2025年，2月5日多组分，多元一次方程组但这将是繁琐的数学处理，且n越多，结果的准确性越差。第33页，共62页，星期日，2025年，2月5日等吸收波长法P215-习题222、双波长法选定一测定波长和一参比波长，使第34页，共62页，星期日，2025年，2月5日常用双波长分光光度计导数光谱法、褶合光谱法…第35页，共62页，星期日，2025年，2月5日结构分析是利用物质的光谱特征(吸收特征)进行的吸收光谱(吸收曲线)吸收峰(最大吸收波长)吸收谷肩峰末端吸收五、结构分析(一)光谱常用概念（P186）第36页，共62页，星期日，2025年，2月5日决定峰的大致位置影响峰的宽度，精细结构电子跃迁的能量(二)电子跃迁类型紫外可见吸收光谱是包含分子中价电子能级的跃迁产生的，连续的带状光谱。（P184）第37页，共62页，星期日，2025年，2月5日分子轨道理论：原子轨道→分子轨道原子轨道里的价电子→分子轨道(σ、π、n、σ*、π*)分子轨道类型：如：H2σσ*第38页，共62页，星期日，2025年，2月5日跃迁类型与所需能量大小顺序为：σ→σ*n→σ*π→π*n→π*如：HCHOn第39页，共62页，星期日，2025年，2月5日生色团吸收峰CH3–C–CH2CH2CH2CH2CH3O=CH3CH=CHCH2CH2CH2CH3分子有n→π*，π→π*的基团(不饱和键)称为生色团。n→π*，π→π*能量较小，在(200-800nm)内吸收。σ→σ*，n→σ*能量较大，对应的波长在200nm内第40页，共62页，星期日，2025年，2月5日1、σ→σ*只有σ→σ*H3C–CH3CH3CH3–OHCH3CH3–Cl这类分子在(200-800nm)内无吸收可作溶剂2、n→σ*所有有机分子含杂原子的有机分子第41页，共62页，星期日，2025年，2月5日C5H11–C≡CHCH2=CH2CH2=CHCOOHCH2=CH–CH=CH2CH2=CH–CH=CH–CH=CH218817719520021725890010005000100002100035000π键共轭增大，吸收峰红移增色（共轭效应）CH3–C–CH3O=3、π→π*第42页，共62页，星期日，2025年，2月5日CH3–C–CH3O=CH3–C–OHO=CH3–N=OO=C4H9–N=O280204280665nm16412220羰基羧基硝基亚硝基4、n→π*第43页，共62页，星期日，2025年，2月5日5、电荷迁移跃迁某些分子中有电子给体与受体两部分，当电子从给体向受体跃迁时产生的吸收光谱称为电荷迁移光谱。第44页，共62页，星期日，2025年，2月5日第1页，共62页，星期日，2025年，2月5日它是利用物质对200-800nm光区的吸收特征和吸收强度对物质进行定性和定量分析的一种光谱分析法。A10400760nm50um1000um电子光谱紫外可见分光光度法是研究物质在紫外可见光区的分子吸收光谱的分析方法。第2页，共62页，星期日，2025年，2月5日五、朗伯-比尔定律透光率(%)吸光度(P201)I0I表示一束单色光通过某一吸光物质的溶液时，物质的吸光度与溶液中其浓度和液层厚度的乘积成正比—Lambert-Beer定律的物理意义。第3页，共62页，星期日，2025年，2月5日例如：习题15注意：第4页，共62页，星期日，2025年，2月5日吸光系数：公式中E为物质吸光系数，表示吸光物质在单位浓度及单位厚度时的吸光度。吸光系数的数值与c和l采用的单位有关，因此有不同的表示方式。Lambert-Beer定律的数学表达式溶液浓度单位为mol/L、厚度为cm时的吸光系数用ε表示，称为摩尔吸