生物碱的结构研究.ppt

（二）小檗碱的理化性质1.性状小檗碱为黄色针状结晶，加热至110℃变为黄棕色，于160℃分解，盐酸小檗碱为黄色小针状结晶。2.碱性属于季铵碱，呈强碱性，pKa为11.5。3.溶解性游离小檗碱易溶于热水或热乙醇，能缓缓溶于水中，在冷乙醇中溶解度不大，难溶于苯等亲脂性溶剂。第23页，共60页，星期日，2025年，2月5日4.小檗碱的鉴别反应（1）小檗红碱反应盐酸小檗碱加热至220℃左右分解，生成红棕色小檗红碱，加热至285℃，完全熔融。（2）丙酮加成反应盐酸小檗碱水溶液，加NaOH使呈强碱性，滴加丙酮数滴，生成黄色结晶性丙酮加成物。（3）漂白粉显色反应小檗碱的酸性水液中加入适量的漂白粉（或通入气）黄色樱红色。第24页，共60页，星期日，2025年，2月5日三、洋金花洋金花为茄科植物毛曼陀罗（Daturainnoxia）和白曼陀罗（D.metal）的花，为常用重要中药。以洋金花为主药的中药麻醉剂自古以来就在中国应用，如华佗的麻沸散中，洋金花即为其主要成分。洋金花味辛、性温、有毒；具有解痉止痛、止咳平喘的功效。其所含莨菪碱及阿托品有解痉镇痛、解有机磷中毒和散瞳作用；东莨菪碱还有镇静、麻醉的作用。第25页，共60页，星期日，2025年，2月5日（一）化学成分R=H莨菪碱（阿托品atropine）R=OH山莨菪碱樟柳碱东莨菪碱N-去甲莨菪碱第26页，共60页，星期日，2025年，2月5日2.旋光性（-）莨菪碱烯醇式（+）莨菪碱第27页，共60页，星期日，2025年，2月5日3.水解性

莨菪醇莨菪酸第28页，共60页，星期日，2025年，2月5日4.碱性由于氮原子周围化学环境、立体效应等因素，使得碱性差异较大：莨菪碱(pka9.65)山莨菪碱东莨菪碱、樟柳碱5.溶解性莨菪碱亲脂性强，可溶于四氯化碳，难溶于水；山莨菪碱亲脂性较前者弱，能溶于水和乙醇；东莨菪碱有较强的亲水性，可溶于水；樟柳碱亲水性较前强，溶于水。极性：樟柳碱、山莨菪碱东莨菪碱莨菪碱第29页，共60页，星期日，2025年，2月5日（三）鉴别反应1.HgCl2沉淀反应莨菪碱（阿托品）HgCL2黄色Δ红色东莨菪碱HgCL2白色2.Vitali反应莨菪酸部分用发烟硝酸处理时，可产生硝基化反应，生成三硝基衍生物。此物可与苛性碱醇溶液反应，分子内氢重排，生成醌样结构的衍生物而呈深紫色，渐转暗红色，最后颜色消失。反应式见P353第30页，共60页，星期日，2025年，2月5日3.过碘酸氧化－乙酰丙酮缩合反应樟柳碱分子中的羟基莨菪酸部分具有邻二羟基结构，可被HIO4氧化成甲醛，甲醛与乙酰丙酮在乙酸铵溶液中加热，缩合成二乙酰基二甲基二氢吡啶（DDL）而显黄色，故又称DDL反应。第31页，共60页，星期日，2025年，2月5日四、苦参苦参为豆科植物苦参（Sophoraflavescens）的干燥根，性寒、味苦；具有清热燥湿、杀虫、利水等功效。苦参总碱具有消肿利尿、抗肿瘤、抗病原体作用。同时具有抗心律失常、抗缺氧、扩张血管、降血脂等作用及抗柯萨奇病毒、调节免疫作用。临床用于心律失常、心力衰竭、病毒性心肌炎、冠心病等。第32页，共60页，星期日，2025年，2月5日（一）化学成分苦参碱氧化苦参碱羟基苦参碱去氢苦参碱第33页，共60页，星期日，2025年，2月5日（二）理化性质1.性状苦参碱有α-、β-、δ-、γ-四种形态，α-、β-、δ-苦参碱为结晶体，常见的是α-型，为针状或棱柱状结晶，熔点76℃，γ-苦参碱为液状。2.碱性苦参碱和氧化苦参碱的碱性较强（一元碱）3.溶解性极性大小：氧化苦参碱羟基苦参碱苦参碱第34页，共60页，星期日，2025年，2月5日4.水解性及氧化还原反应KI或SO2H2O25%KOH/EtOHHCL第35页，共60页，星期日，2025年，2月5日五、汉防己亦称粉防己，为防己科植物汉防己（stephaniatetrandra）的干燥根，为常用中药。味苦、辛，性寒，具有祛风湿、止痛、利水消肿、泻下焦湿热等功效。防己总碱具有镇痛、消炎、降压、肌肉松弛以及抗菌、抗肿瘤作用，其中汉防己甲素作用最强，乙素镇