近代有机合成序言.ppt

青蒿素的全合成(See:ZhouWS,Acta.ChimicaSinica,1979,37:215)分析过程:香茅醛第31页，共55页，星期日，2025年，2月5日第32页，共55页，星期日，2025年，2月5日:?-胡萝卜素的全合成第33页，共55页，星期日，2025年，2月5日胆固醇的全合成第34页，共55页，星期日，2025年，2月5日第35页，共55页，星期日，2025年，2月5日第36页，共55页，星期日，2025年，2月5日第37页，共55页，星期日，2025年，2月5日第38页，共55页，星期日，2025年，2月5日第39页，共55页，星期日，2025年，2月5日关于近代有机合成序言第1页，共55页，星期日，2025年，2月5日一、有机合成的概念有机合成就是以有机反应为工具，通过合理设计的合成路线，从一个分子（无机物或简单的有机物）构建另一个有机化合物（比较复杂的）的过程第2页，共55页，星期日，2025年，2月5日二、有机合成的发展回顾18世纪工业革命后，分离提纯技术得到快速发展，先后分离得到酒石酸（1769）、乳酸（1780）、喹啉（1820）。Berzelius于1806年提出有机化学的概念。当时“生命力论”认为：有机物属有生命之物，只有在有“生命力”的作用下才能生成，有机物只能从有生命的动植物中提取，不能通过无机物直接合成，制约了有机化学的发展。第3页，共55页，星期日，2025年，2月5日1F.Wohler尿素的合成(1828)，动摇了生命力的基础2H.Kolbe乙酸的合成(1845),结束生命力论第4页，共55页，星期日，2025年，2月5日3W.H.Perkin苯胺紫的合成(1856)这是第一个合成染料,第一个工业精细有机合成当时的目的是希望合成奎宁(1820年从金鸡纳树皮中分离,确定了熔点、旋光、元素组成C20H24N2O2，其结构在1908年确定)当时希望通过煤焦油中的烯丙基对甲苯氨（C10H13N)经无机化学的氧化反应实现奎宁的合成1945年woodward完成了奎宁的合成，2001年Stork小组完成了立体选择性合成第5页，共55页，星期日，2025年，2月5日后来Pekin从类似的苯胺（含甲苯胺）氧化得到一种红紫色染料，并实现商业化，其结构直到1994年才鉴定当时他们的染料是由两个酚嗪嗡染料的混合物。419世纪最重要的全合成是E.Fischer完成的（+）葡萄糖的合成，代表了19世纪有机合成的最高水平，这一时期，先后合成了一系列染料、药品、香料、糖精、炸药，使有机合成工业得到了快速发展，展现了早期有机合成的辉煌。第6页，共55页，星期日，2025年，2月5日5二战前完成的天然产物全合成的代表。第7页，共55页，星期日，2025年，2月5日第8页，共55页，星期日，2025年，2月5日第9页，共55页，星期日，2025年，2月5日第10页，共55页，星期日，2025年，2月5日620世纪40年代，进入R.B.woodward时代,将有机合成上升到艺术的高度先后完成了奎宁（1944）、可的松（1951）、马钱子碱（1954）、利血平（1958）、叶绿素（1960）、四环素（1962）、头孢菌素C(1965)、前列腺素F2?(1973),红霉素（1981）等24种以上的结构复杂、具有药用活性是的天然化合物，探明了土霉素、金霉素、河豚素的结构与性质，探索了核酸与蛋白质的合成，突出了二茂铁的夹心结构，１９７３年与Eschenmoser小组合作完成了维生素B12的合成．第11页，共55页，星期日，2025年，2月5日第12页，共55页，星期日，2025年，2月5日第13页，共55页，星期日，2025年，2月5日其间：青霉素的合成1929年Fleming发现青霉素，1945年确定其结构，1957年Sheehan完成青霉素V的合成第14页，共55页，星期日，2025年，2月5日半合成青霉素第15页，共55页，星期日，2025年，2月5日７上世纪60年代开始，进入Corey时代，将有机合成从艺术转变为科学Corey进行全合成有两个特点和杰出贡献，一是系统建立了逆合成分析方法，二是在全合成设计、发展新的合成试剂与方法，完成了包括赤霉酸、银杏内酯、前列腺素在内的１００多个复杂天然产物的全合成。第16页，共55页，星期日，2025年，2月5日20世纪50-90年代，是有机合成的迅速发展时期，除Woodward、Corey外，Stork、Eschenmoser、BartonSir、Johnson、Da