石墨烯改性橡胶复合材料的研究进展.docx

作为国民经济的重要产业之一，橡胶工业的发展备受关注。改善橡胶自身存在的不足，提高其在不同环境下使用的综合性能自然而然成为国内外关注的焦点。

当前随着纳米材料的不断开发和应用，石墨烯也作为高性能纳米填充材料被加入到橡胶基体中，和炭黑、白炭黑等传统填充材料相比，石墨烯具有独特的结构和优异的性能，能在填充量较低的情况下实现材料性能大幅提升。因此，橡胶作为基体，石墨烯作为增强相的复合材料引起了广泛关注。

石墨烯改性天然橡胶

(1)?制备两种石墨烯纳米片（GNP）/卤代丁基橡胶（BIIR）/环氧化天然橡胶（ENR）复合材料：GNP/BIIR/ENR25（25%环氧化）和GNP/BIIR/ENR50（50%环氧化）的试验表明，当GNP的填充量为6%时，GNP/BIIR/ENR50的气密性提高了20%，且GNP/BIIR/ENR50复合材料的气密性明显优于GNP/BIIR/ENR25复合材料的气密性。

(2)?通过氢键组装法设计制备硅-石墨烯杂化材料（HGKS），并将其添加到NR中制备复合材料（NR/HGKS）的试验表明，与未改性的NR/GM-SiO2相比，NR/HGKS复合材料的抗拉强度、撕裂强度和耐磨性分别提高了53.4%，32.9%和36.0%。(3)?通过熔融共混法制备导电热塑性天然橡胶（TPNR）/石墨烯纳米板（GNPs）/聚苯胺（PANI）复合材料的试验显示，当PANI填充量为10%时，TPNR/GNPs/PANI纳米复合材料的导热性能达到最佳值。(4)?超临界溶剂插层法和循环溶出法制备石墨烯纳米片（GNs），并添加到NR中提高力学性能，测试结果表明，与纯NR相比，当GNs填充量为2%时，NR/GNs复合材料的抗拉强度、断裂伸长率和撕裂强度分别提高了59.53%，17.85%和19.20%。(5)?通过原位还原法将GE填充到NR中，并分析其耐热性能。结果表明，当GE填充量在0~1%区间时，复合材料的热稳定性和增强效果均较好。且当GE的填充量为1%时，复合材料的T10%，T90%和Tm分别比纯NR提高了9.2，18.7和8.7℃。(6)?将偶联剂改性的玉米粉基石墨烯（CGE）添加到NR中制备复合材料的研究结果表明，当NR，CGE和偶联剂KH590的填充量分别为100，0.02和2phr时，与NR相比，复合材料的导热系数提高了6.0mW/g，分解温度提升了37℃，同时，抗拉强度提高了16%，断裂伸长率提高了14%，耐磨性提高了17%。

石墨烯改性丁腈橡胶

(1)?应用数学模型和有限元验证分析了石墨烯的用量对炭黑填充的丁腈橡胶力学性能的影响。结果表明，石墨烯添加量为4phr时，炭黑填充复合体系的抗拉强度增加了9%，且进一步填充石墨烯会导致性能下降。

(2)?将氧化石墨烯（GO）与高岭土纳米管（HNT）共混制备了杂化纳米管，并通过机械共混的方式加入到丁腈橡胶（NBR）中，从而提高丁腈橡胶的机械性能。结果显示，增韧丁腈橡胶的抗拉强度和断裂伸长率均有显著提高。其原因归结于复合填料在基体中的均匀分散和复合填料与基体之间的强相互作用。同时，研究还发现，氧化石墨烯和高岭土纳米管（GH）对丁腈橡胶的力学性能有显著的协同增强作用。(3)?氧化石墨烯（GO）和还原氧化石墨烯（rGO）纳米片对丁腈橡胶硫化体系的影响。通过胶乳共混法制备了NBR-GO/rGO复合材料，结果表明，rGO比GO更能促进NBR的硫化。(4)?通过石墨烯与1-羟乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐机械研磨制备的石墨烯-离子液体（GRIL），并用机械共混法制备NBR/GR-IL复合材料。测试结果显示，NBR/GR-IL的摩擦系数和体积磨损率分别降低至0.3124和6.44×10-6?mm3/(N·m)，与纯丁腈橡胶相比，复合材料的摩擦系数和体积磨损率分别降低了31.52%和51.9%。(5)?用非共价功能化的还原氧化石墨烯纳米片作为原位生长超细二氧化硅纳米粒子的基质，制备一系列还原氧化石墨烯/二氧化硅/丁腈橡胶复合材料（NFRGO-SiO2/HNBR），并将其用于补强氢化丁腈橡胶。试验结果表明，1%-NFRGO-SiO2/HNBR的强化指数与SiO2/HNBR相比提高了150.7%。(6)?采用具有不同润湿性、表面积和氮杂原子含量的表面功能化氧化石墨烯，通过熔融反应制备石墨烯/木质素/丁腈橡胶纳米复合材料，并对其进行表征。研究结果发现，当木质素/NBR基体中添加的高比表面积GO质量分数达到4%时，纳米复合材料的断裂拉伸应力和杨氏模量分别增加了160%和700%。

石墨烯改性丁苯橡胶

(1)?通过溶胶-凝胶技术将偶联剂和二氧化硅添加到石墨烯纳米片中制备了石墨烯-二氧化硅杂化物（GSNs），将其以机械共混的形式掺入溶液型丁苯橡胶（SSBR）中。研究发现，与炭黑-二氧化硅/SSBR复合材料