生物化学：第22章 磷酸戊糖途径.ppt

第22章磷酸戊糖途径（pentosephosphatepathway)一、戊糖磷酸途径的发现（发生在胞质）两个事实：①用碘乙酸和氟化物抑制糖酵解（磷酸甘油醛脱氢酶），发现Glc的消耗并不受影响，证明葡萄糖还有其它的分解途径。②用14C分别标记Glc的C1和C6，然后分别测定14CO2生成量，发现C1标记的Glc比C6标记的Glc更快、更多地生成14CO2。第一阶段：氧化阶段6-磷酸葡萄糖氧化脱羧生成5-磷酸核第二阶段：非氧化阶段磷酸戊糖分子重排，产生不同碳链长度的磷酸单糖。二、反应过程磷酸戊糖途径概览6-磷酸葡萄糖脱氢酶（调控酶），NADPH抑制此酶活性。1.戊糖磷酸途径第一阶段：氧化阶段葡萄糖-6-磷酸氧化生成5-磷酸核酮糖脱氢水解脱氢脱羧2/31/3磷酸戊糖:5-磷酸木酮糖5-磷酸核糖1)异构化反应通过异构化、转酮醇和转醛醇反应，使糖分子重新组合。2.戊糖磷酸途径第二阶段：非氧化阶段2)转酮醇反应转酮酶将5-磷酸木酮糖的羟乙酰基转到5-磷酸核糖的C1上，生成3-磷酸甘油醛和7-磷酸景天庚酮糖。转醛酶将7-磷酸庚酮糖上的三碳单位（二羟丙酮基）转到3-磷酸甘油醛的C1上，生成4-磷酸赤鲜糖和6-磷酸果糖。3)转醛醇反应?四碳糖和五碳糖经转酮酶作用转移二碳单位，烯醇三碳糖和六碳糖。4)转酮醇反应戊糖磷酸途径6个5碳糖转化成5个6碳糖1)反应过程反应第一阶段（氧化）：6G-6-P--6[5-磷酸核酮糖+CO2+2NADPH]第二阶段（重排）：6（5-P核酮糖）异构化：4（5-P木酮糖）+2（5-P核糖）重排：25-P木酮糖+25-P核糖2F-6-P+24-P赤藓糖25-P木酮糖+24-P赤藓糖2F-6-P+23-P甘油醛F-6-P*糖异生途径总：5F-6-P5G-6-P戊糖磷酸途径小结：总反应：6G-6-P+12NADP++7H2O--5G-6-P+6CO2+12NADPH+12H++Pi2)转酮酶、转醛酶催化可逆反应；转移的都是酮，受体都是醛；转酮酶转移的是二碳单位（羟乙酰基）；转醛酶转移的是三碳单位（二羟丙酮基）。3)磷酸戊糖途径的中间产物，可进入糖酵解途径中，反之亦可。主要是6-磷酸果糖和3-磷酸甘油醛。4)碳的释放磷酸戊糖途径释放14C1。在TCA循环中：先释放C3、C4（丙酮酸脱羧）第二轮后释放C2、C5（乙酰CoA的羰基碳：CH3C*=O-CoA，100%）第三轮后释放C1、C6（乙酰CoA的甲基碳：*CH3C=O-CoA，每循环一轮释放50%）三、磷酸戊糖途径的调节1）6-磷酸葡萄糖脱氢酶是限速酶，催化不可逆反应，活性受NADPH/NADP+的调节。NADPH反馈抑制其活性。2）非氧化阶段戊糖的转变主要受控于底物的浓度。3）5-磷酸核糖过多时可转化为6-磷酸果糖和3-磷酸甘油醛进行酵解。1.产生大量的NADPH为生物合成提供还原力，支持脂肪酸、固醇、四氢叶酸等的合成，非光合细胞中硝酸盐、亚硝酸盐的还原及氨的同化等。四、磷酸戊糖途径的生理意义3.是植物光合作用中CO2合成葡萄糖的部分途径。2.中间产物为许多化合物的合成提供碳骨架。磷酸戊糖合成核酸、4-磷酸赤藓糖与糖酵解中的磷酸烯醇式丙酮酸可用于合成芳香族氨基酸。。4.NADPH也可用于ATP合成跨线粒体穿梭转运，将氢转移至线粒体NAD+上。胞质中：α-酮戊二酸+CO2+NADPH+H+→异柠檬酸+NADP+线粒体内：异柠檬酸+NAD+→α-酮戊二酸+CO2+NADH+H+一分子Glc→12分子NADPH，12×2.5–1=29ATPG-6-P的流向取决于对NADPH、磷酸戊糖及ATP的需要。五、磷酸戊糖途径与糖酵解途径的协调1.5-磷酸核糖的需要量比NADPH大很多时(eg.细胞分裂期需大量R-5P为原料合成DNA).5（G-6-P）+ATP→6(5-磷酸核糖）+ADP+Pi+H+