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各向异性结构的水凝胶PNIPAM的制作方法-

水凝胶是一种亲水性高分子交联网络被水溶胀而形成的软物质材料。由于内部存在大量的水分子作为分散相，水凝胶具有“软”与“湿”的特性。从宏观角度看，水凝胶具有固定的形状，在施加一定外力时会产生形变,撤去外力后又恢复原本的状态，表现出固体的特征；从微观角度看，水凝胶内部的一部分水分子可以自由移动，从而具有扩散和运输小分子等行为，具有液体的特征。这种兼具固体和液体性质的特点使水凝胶成为一种独特的材料。

本文以聚(N-异丙基丙烯酰胺)(PNIPAM)为例，将水凝胶中的有序结构特征分为纳米填料有序、高分子链有序和取向微通道孔结构等3种，介绍了各向异性结构的PNIPAM水凝胶的制备方法。

一

有序纳米填料结构

在PNIPAM水凝胶中制备有序纳米填料结构的常见方法有磁场取向法、电场取向法和定向剪切取向法。利用外部场效应或分子间相互作用可以有效地控制纳米填料的分布以获得长程有序结构。

1、磁场取向法

在一定强度的磁场中，纳米材料(如纳米棒、纳米片)能够产生取向行为。纳米材料的取向基于其易磁化轴平行或垂直于所施加的磁场的原理，从而驱动纳米材料在均匀的静态磁场中产生长程的有序结构。通常，先将含有纳米材料的水凝胶预聚液置于磁场中进行取向处理，然后通过原位聚合反应“锁定”取向结构。利用磁场可以高效地制备具有高度有序结构的纳米复合水凝胶驱动器。

磁场取向法是一种非接触式方法，对纳米材料的大小和尺寸没有限制,因此对在水凝胶内制备有序结构非常有吸引力。同时，与其它用于制备具有各向异性结构的纳米复合材料的方法相比，磁场取向法不受水凝胶样品的取向方向和形状的限制。但磁场取向法对纳米材料磁性、长径比及形状有一定的要求，对所制备样品的大小也有一定限制，并且对不具有超顺磁性的纳米材料并不适用,因此限制了此技术的推广普及。

2、电场取向法

通过施加高压电场的方法也可以获得具有高度有序结构的PNIPAM水凝胶智能响应驱动器。在外部电场的作用下，具有永久偶极矩的纳米颗粒在电场的方向上被取向，此时利用原位聚合法可以将纳米颗粒的有序结构保留在水凝胶材料中。采用电场取向法制备的具有有序结构的二维纳米片/聚合物纳米复合水凝胶表现出较强的光学各向特性。目前，电场取向法已广泛应用于合成具有各向异性纳米颗粒结构的PNIPAM水凝胶智能响应驱动器.

但与磁场取向法相比，电场取向法的工艺更难以控制，这是由于电场可能导致预聚液的电化学分解和电泳现象，增加了电场制备完整样品的工艺难度.为了避免这些问题，通常需要有针对性地优化条件，对电场的强度和交变频率进行更精细的控制。

3、剪切力取向法

当纳米填料在基体内受到剪切作用时，纳米填料的长轴方向倾向于沿着剪切方向取向，然后通过原位聚合可将这种有序结构固定在PNIPAM水凝胶智能响应驱动器中。剪切力取向法由于其工艺简单，被广泛应用于合成含有各种1D或2D形状纳米填料的各向异性水凝胶。但剪切力取向法也有局限性,特别是手工剪切时，不能制备剪切力均匀的有序结构样品，限制了该方法的广泛应用。

二

取向高分子链段结构

1、机械应变取向法

制备聚合物分子链呈有序排列的水凝胶时,必须将无规排列的聚合物分子链取向并固定.但由于聚合物链不具有顺磁性或介电性的特点，无法被磁场或电场取向。与其它方法相比，机械应变取向法是一种用于制造纳米复合水凝胶有序结构的通用且简单的方法.对具有无序结构的纳米复合水凝胶进行机械应变操作后，可以同时使纳米填料和高分子链段沿着变形方向产生暂时的取向。由于水凝胶网络的弹性，很难在形变的恢复过程中维持有序结构。因此，通常利用第二层交联网络固定水凝胶的有序结构。

2、静电纺丝法

静电纺丝是一种利用表面静电排斥作用，以高分子溶液为原料，可低成本连续制备纳米纤维的方法。静电纺丝可以制造具有大比表面积和高孔隙率的纳米纤维无纺布。近年来,研究者使用静电纺丝技术由温度响应性聚合物(如PNIPAM)制造纳米纤维无纺布，用于药物释放等。尽管静电纺丝技术具有装置简单及纺丝成本低廉等优点，但目前还缺乏简单和高效的方法测试和控制样品的高分子链取向程度。

3、微流体纺丝法

目前，具有高比表面积和有序结构的多功能微/纳米级纤维材料受到广泛关注，微流体纺丝技术凭借其高比表面积和有效的热传递速率等优势而成为-种功能强大且用途广泛的技术。在微流体纺丝工艺中，聚合物前驱体首先被注入一个输入端口，然后将成形的样品流体固化。可以通过设计各种形状的微通道控制纤维粗细和几何构型.与传统的片状形状相比，超细纤维状结构由于其取向高分子链段的特性而备受关注。

在微流体纺丝工艺中，控制流体的固化工艺和速度是调整纤维粗细和形状的关键。利用光聚合反应和离子交联反应，采用非溶剂诱导的相分离和溶剂蒸发等固化方法可制备多种材料的水凝胶纤维，也可以将功能性材料填