形状记忆高分子材料.docxVIP

形状记忆高分子材料

形状记忆高分子材料(Shapememorypolymers,SMP)是一类新型的功能高分子材料,依据其实现记忆功能的原理不同,可分为热致、电致、光致、化学感应型等多种[1]。当外部条件发生变化时，例如施加一定热、光照、通电、化学处理等刺激后，它可相应地改变形状，并将其固定(变形态)。如果外部环境以特定的方式和规律再一次发生变化，它便可逆地恢复至起始态。至此，完成“忆起始态一固定变形态一恢复起始态”记的循环。

定时变形形状记忆高分子材料实物图

与形状记忆合金或陶瓷相比，形状记忆高分子材料具有诸多优点：

（1）可以响应不同形式的外界刺激。例如热，光，磁等同一个材料，也可以同时响应多个刺激；

（2）性能可调控性，可以通过共混，聚合等多种方法实现；

（3）更灵活的可赋型性能。可以赋予材料一个或多个暂时的形状；

（4）对生物组织良好的相容性及生物降解性。

01

形状记忆材料的实验研究

众所周知,交联聚乙烯是最早获得实际应用的形状记忆高分子材料。交联方法有物理交联和化学交联[2]。如果在交联的同时保持一定的结晶度,使大分子链交联成网状结构作为固定相,而以结晶的形成和熔融作为可逆相,即可得到具有形状记忆效应的交联聚乙烯,其响应温度在110℃~130℃,其特点是在软化点具有橡胶的特性,即拉伸变形可回复。交联后的聚乙烯在耐热性、力学性能等方面有了明显改善,并且由于交联,分子间的键合力增大,阻碍了结晶,从而提高了聚乙烯的耐常温收缩性和透明性[3]。

张广成等[4]研究发现,高密度聚乙烯/天然橡胶共混材料的形变回复率随NR含量增加而提高;拉伸形变回复率高于压缩形变回复率;屈服强度随NR含量增加而下降,断裂延伸率随NR含量增加而上升;冷拉伸—热回复的回复速率最快、回复率最高,形状记忆特性最好。

02

形状记忆高分子材料分类

03

热致感应SMP分类

04

热致感应SMP形状记忆过程

非晶态聚合物的形变-温度曲线

（1）热成形加工：将粉末状或颗粒状树脂加热融化使固定相和软化相都处于软化状态，将其注入模具中成型、冷却，固定相硬化，可逆相结晶，得到希望的形状A，即起始态。（一次成型）。

（2）变形：将材料加热至适当温度(如玻璃化转变温度Tg)，可逆相分子链的微观布朗运动加剧，发生软化，而固定相仍处于固化状态，其分子链被束缚，材料由玻璃态转为橡胶态，整体呈现出有限的流动性。施加外力使可逆相的分子链被拉长，材料变形为B形状。

（3）冻结变形：在外力保持下冷却，可逆相结晶硬化，卸除外力后材料仍保持B形状，得到稳定的新形状即变形态。(二次成型)此时的形状由可逆相维持，其分子链沿外力方向取向、冻结，固定相处于高应力形变状态。

（4）形状恢复：将变形态加热到形状回复温度如Tg，可逆相软化而固定相保持固化，可逆相分子链运动复活，在固定相的恢复应力作用下解除取向，并逐步达到热力学平衡状态，即宏观上表现为恢复到变形前的状态A。

05

SMP在生物医学领域的应用

SMP在临床医学领域和植入医疗设备领域中有着巨大的应用前景,例如利用可降解的SMP制备医用手术缝合线,预拉伸后的缝合线用以缝合伤口,在人体可承受的温度下进行加热逐步收缩恢复,伤口被闭合,实现对手术创口的缝合。

基于形状记忆聚合物及4D打印技术的生物医学领域应用

骨缺损修复支架

气管支架

心脏支架