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MWCNTs基复合材料的制备及其对甲基膦酸二甲酯气敏性能研究

摘要

有机磷神经毒剂对人体的乙酰胆碱酯酶具有强烈的抑制作用，能够损害神经功能并

使人迅速死亡。其中，沙林作为一种典型的有机磷神经毒剂，具有无色、无味和易挥发

的特性，广泛应用于战争和恐怖袭击中，危害人类生命安全。因此，开发灵敏度高、响

应/恢复时间短、具有特异识别性的神经毒剂气体传感器至关重要。本论文选用与沙林具

有类似结构的甲基膦酸二甲酯（DMMP）作为模拟气体，以商业多壁碳纳米管（MWCNTs）

和金属盐为原料，在材料表面接枝六氟异丙醇（HFIP）官能团，制备了HFIP功能化的

MWCNTs基气敏材料，表征材料的微观结构并分析材料对DMMP的传感性能。论文主

要内容如下：

利用混酸对MWCNTs进行羧基改性，结合重氮化反应对其进行HFIP功能化，制

备基于氢键作用的HFIP-MWCNTs敏感材料。结果表明，MWCNTs、MWCNTs-COOH、

HFIP-MWCNTs三种材料对DMMP均具有一定的响应。HFIP-MWCNTs在室温下对10

ppmDMMP的灵敏度为7.5，是MWCNTs传感器的3.4倍，响应/恢复时间为10s/9.7s。

在80%相对湿度环境下依然能够保持65.5%的初始响应。

为了解决传感器灵敏度低和响应/恢复时间较长问题，采用水热法和重氮化反应将

片状CuO组装在MWCNTs表面，制备得到HFIP-CuO/MWCNTs敏感材料。BET测试

结果表明，两种材料的复合大大提高了比表面积，提供更多的活性位点。气敏测试结果

表明，HFIP-CuO/MWCNTs传感器在250℃下对1ppmDMMP的灵敏度达到11.6，响

应/恢复时间为5.4s/6.9s。30天后对DMMP的灵敏度为10.5，具有较好的稳定性。在

80%相对湿度条件下灵敏度为10.0，具备一定的抗湿度干扰能力。

为了进一步提高传感器的灵敏度和降低工作温度，采用水热法结合退火工艺成功将

纳米棒状α-FeO与MWCNTs复合制备了具有p-n异质结构的α-FeO@MWCNTs敏感

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材料，通过重氮化反应得到HFIP-α-FeO@MWCNTs敏感材料。与α-FeO和MWCNTs

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传感器相比，HFIP-α-FeO@MWCNTs传感器对DMMP表现出优异的特异性识别能力

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和传感性能，在220℃下对1ppmDMMP的灵敏度达到16.8，检测限低至63.9ppb。30

天长期稳定性测试显示HFIP-α-FeO@MWCNTs传感器的响应值波动仅为4.8%，且在

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80%相对湿度条件下依然能保持84.3%的初始响应。

关键词：甲基膦酸二甲酯传感器；六氟异丙醇功能化；多壁碳纳米管；金属氧化物

MWCNTs基复合材料的制备及其对甲基膦酸二甲酯气敏性能研究

ABSTRACT

Organophosphorusnerveagentshaveastronginhibitoryeffectonhuman

acetylcholinesterase,whichcandamagenervefunctionandcausingrapiddeath.Amongthem,

sarin,asatypicalorganophosphorusnerveagentwithcolourless,odourlessandvolatile

properties,iswidelyusedinwarsandterroristattacks,endangeringhumanliv