核磁共振波谱法氢谱第四.pptVIP

第1页，共34页，星期日，2025年，2月5日化学位移是磁性核所处化学环境的表征，但是在核磁共振波谱中化学位移等同的核，其共振峰并不总表现为一个单一峰。第2页，共34页，星期日，2025年，2月5日一、自旋－自旋偶合与自旋－自旋裂分原因：相邻两个氢核之间的自旋－自旋偶合（自旋干扰）；可以看到：δ=1.6—2.0处的–CH3峰有一个三重精细结构；δ=3.0—3.4处的-CH2峰有一个四重精细结构第3页，共34页，星期日，2025年，2月5日氢核吸收峰的裂分是因为分子中相邻氢核之间发生了自旋相互作用，这种自旋核之间的相互作用称为自旋—自旋偶合。自旋偶合不影响核磁的化学位移，但会使共振吸收峰发生裂分，使谱线增多，称为自旋－自旋裂分。自旋裂分可以为结构解析提供更多的信息。第4页，共34页，星期日，2025年，2月5日偶合是裂分的原因，裂分是偶合的结果。第5页，共34页，星期日，2025年，2月5日自旋－自旋偶合的原理:考察一个自旋核A，如果A核相邻没有其他自旋核存在，则A核在核磁共振谱图中出现一个吸收峰。峰的位置，即共振频率由?=?E/h=?B0（1-?）/2?决定。如果A核邻近有另一个自旋核X存在，则X核自旋产生的小磁场?B会干扰A核。第6页，共34页，星期日，2025年，2月5日若X核的自旋量子数I=1/2，在外磁场B0中X核有两种不同取向m=+1/2和m=-1/2，它们分别产生两个强度相同（?B），方向相反的小磁场，其中一个与外磁场方向B0相同，另一个与B0相反。这时A核实际受到的磁场强度不再是B0（1-?），而是［B0（1-?）+?B］和［B0（1-?）-?B］，因此A核的共振频率应为：?1=?E/h=?[B0（1-?）+?B]/2??2=?E/h=?[B0（1-?）-?B]/2?这就是说，A核原来应在频率?位置出现的共振吸收峰不再出现，而在这一位置两侧各出现一个吸收峰?1和?2，即A核受到邻近自旋量子数为1/2的X核干扰后，其吸收峰被裂分为两重峰。第7页，共34页，星期日，2025年，2月5日由于在外磁场中X核两种取向的几率近似相等，所以两个裂分峰的强度近似相等。在A核受到X核干扰的同时，X核也受到来自A核同样的干扰，也同样被裂分成两重峰，所以自旋—自旋耦合是磁核之间相互干扰的现象和结果。第8页，共34页，星期日，2025年，2月5日自旋偶合和自旋裂分讨论：（1）、通常自旋偶合作用传递三个单键a-b、b-c之间有自旋偶合a-c之间自旋偶合可忽略同碳上的自旋偶合最大第9页，共34页，星期日，2025年，2月5日（3）一组相同氢核自旋裂分峰数目由相邻氢核数目n决定裂分峰数目遵守n+1规律——相邻n个H，裂分成n+1峰氢核相邻一个H原子，H核自旋方向有两种，两种自旋取向方式↑↓（↑顺着磁场方向，↓反着磁场方向）氢核相邻两个H原子，H核自旋方向有四种，四种自旋取向方式↑↑1/4↑↓1/4↓↑1/4↓↓1/4氢核相邻三个H原子，H核裂分为四重峰。强度比为1︰3︰3︰1-CH2的这四种取向对邻近H峰影响，裂分成三重峰，强度比为1︰2︰11/2}第10页，共34页，星期日，2025年，2月5日峰裂分数：n+1规律；相邻碳原子上的质子数；系数符合二项式的展开式系数；第11页，共34页，星期日，2025年，2月5日（4）裂分峰之间的峰面积或峰强度之比符合二项展开式各项系数比的规律。（a+b）nn为相邻氢核数n=1（a+b）11︰1n=2（a+b）21︰2︰1n=3（a+b）31︰3︰3︰1（5）氢核邻近有两组偶合程度不等的H核时，其中一组有n个，另一组有m个，则这组H核受两组H核自旋偶合作用，谱线裂分成(n+1)(m+1)重峰。偶合程度相同时，谱线裂分成（n+m+1)。第12页，共34页，星期日，2025年，2月5日例：判断下列化合物有几组峰，几重峰CH3CH2OH