表面活性剂在界面的上的吸附好.pptVIP

图3.20表面活性剂在油-水界面吸附层的结构*第31页，共76页，星期日，2025年，2月5日常用的方法:将一定量的固体，与一定量的、已知浓度的表面活性剂溶液一同振摇，待达到吸附平衡时，在测定溶液的浓度，从溶液浓度的改变可算出每克固体所吸附的表面活性剂。单位面积上吸附的物质3.4表面活性剂在固液界面上的吸附*第32页，共76页，星期日，2025年，2月5日3.4.1固体表面的特点固体表面与液体表面差别：①固体可能存在各向异性，形成不同单位晶面(或解离面)做的功可不相等；②固体原子的流动性极小，形成新固体表面时表面上的原子仍处于原体相中的位置，这是热力学不平衡态，表面原子重排至平衡态需要很长时间。1.固体的表面能*第33页，共76页，星期日，2025年，2月5日③固体表面区域内，在不改变原子数目的条件下，通过压缩和伸长原子间距离可以改变固体表面积的大小。④固体表面的不规则性、不完整性和不均匀性使得在不同区域、不同位置的表面原子微环境有差异，受到周围原子的作用力也不同，故使表面能不同。*第34页，共76页，星期日，2025年，2月5日2.低表面能固体和高表面能固体表面能小于100mJ/m2的固体称为低表面能固体，聚合物和固态有机物。无机固体和金属的表面能多大于100mJ/m2，称为高表面能固体。*第35页，共76页，星期日，2025年，2月5日表3.6几种固体的表面能固体表面能/(mJ/m2)固体表面能/(mJ/m2)聚六氟丙烯18聚对苯二甲酸乙酯43聚四氟乙烯19.5石英325石蜡25.5氧化锡440聚乙烯35.5铂1840*第36页，共76页，星期日，2025年，2月5日3.4.2吸附等温线吸附等温线有三种：L型、S型、LS型。*第37页，共76页，星期日，2025年，2月5日当表面活性剂与固体表面作用强烈时常出现L型和LS型等温线。S型表明，表面活性剂与固体表面的作用较弱，在低浓度时难以有明显的吸附。无论那类等温线，在吸附量急剧上升区域的浓度都接近或略低于表面活性剂cmc值。*第38页，共76页，星期日，2025年，2月5日1.第一类曲线L

在溶液浓度较稀时，吸附量上升很快，到一定浓度后，吸附量趋于一定值。Langmuir等温线，简称L型。图3-22十二烷基硫酸钠在BaSO4上的吸附*第39页，共76页，星期日，2025年，2月5日此种吸附的前提:①吸附是单分子层；②吸附剂表面是均匀的；③溶液的溶剂与溶质在表面上有相同的分子面积；④溶液内部和表面的性质皆为理想的(分子间无作用力)。例:非离子型表面活性剂C9H19-C6H4O(C2H4)nH在CaCO3上的吸附以及十六烷基三甲基溴化铵在碳黑上的吸附。*第40页，共76页，星期日，2025年，2月5日2.第二类曲线LS吸附剂表面的不均匀性导致多层吸附的等温吸附线。图3-23十二烷基硫酸钠在石墨化炭黑上的吸附1.C12H25SO4Na；2.C12H25OC2H4SO4Na*第41页，共76页，星期日，2025年，2月5日这类吸附等温线的特点是：表面活性剂通过静电作用吸附于固体表面上；表面电荷完全中和，等温线上出现第一个平台；随着浓度加大，由于碳氢键之间的憎水相互作用形成表面胶束，使吸附量加大，此时表面电荷反号；当浓度大于cmc时，等温线出现第二平台，表明形成饱和吸附。*第42页，共76页，星期日，2025年，2月5日3.第三类曲线：S形等温曲线图3-23TX100在两种硅胶上的吸附等温线（25℃）（图中的箭头指示cmc）*第43页，共76页，星期日，2025年，2月5日这类吸附特点是：在低浓度下等温线是凹的，吸附量很小；当浓度增至一定值后，吸附量急剧上升，然后减缓，最后出现平台，吸附量不再随浓度而变化，整个曲线形如S，故称S型等温曲线。例：癸基甲基亚砜（C10H21SOCH3）在极性吸附剂硅胶上的吸附。*第44页，共76页，星期日，2025年，2月5日此等温线液可以分为四个阶段：少数表面活性剂分子的亲水基在固体表面上吸附，吸附力较弱；当浓度增加至一定值（cmc）后，因表面活性剂覆盖度增加、相邻分子的憎水基之间的侧面相互作用增强，导致吸附量迅速增加，形成表面胶束；当浓度大于cmc以后，吸附量的增加逐渐减缓，这可能由于部分小胶束被吸附所致；等温线出现平台，达到饱和吸附，此时表面上所有的吸附位皆被亲水基伸入水中的表面胶束所占据*第45页，