普通化学水溶液化学 (2).ppt

通式（3.18）Ks:多相离子平衡的平衡常数,简称溶度积； 是温度的函数；可由实验测定出；也可由沉淀溶解反应的热力学数据来确定。溶度积表达式：一些物质的溶度积常数（参见课本p363附录7）*第63页，共83页，星期日，2025年，2月5日KS(Ag2S）={c(Ag+)}2·{c(S2-)}KS{Ca3(PO4)2}={c(Ca2+)}3·{c(PO43-}2（3）KS的意义:KS值大小表明AmBn溶解度的大小；构型不同要计算溶解度比较。（2）难溶强电解质的构型不同，KS表达式也不同（4）KS的性质:KS值与离子浓度无关,受温度影响。*第64页，共83页，星期日，2025年，2月5日对AB型： KS=S2对A2B（AB2）型： KS=4S3对A3B型： KS=27S4… 按ΔGmy(T)=-RTlnK，其K即KS。注意：水合离子的参考态（参见附录3）：△fHmy(H+)=0;△fGmy(H+)=0;Smy(H+)=0（5）KS（6）可以从热力学计算KS与溶解度S可以相互换算：*第65页，共83页，星期日，2025年，2月5日解：对于: Ag2CrO4(s)=2Ag++CrO42-设溶解度为S/mol.dm-3 2S SKS=c2(Ag+)·c(CrO42-)=(2S)2·S=4S3，所以其溶解度为：S(Ag2CrO4)=(1.12×10-12/4)1/3c(CrO42-)=6.54×10-5mol.dm-3（AgCl的溶解度计算参见p99例3.4）例:25℃时Ag2CrO4的KS=1.12×10-12求：它在水中的溶解度。*第66页，共83页，星期日，2025年，2月5日几种类型的电解质溶解度、溶度积比较（补充）结论：(1)相同类型K?s大的S也大 K?s减小S减小电解质类型分子式溶度积溶解度/mol·L-1ABAgCl1.8×10-101.3×10-5AgBr5.0×10-137.1×10-7AgI8.3×10-179.1×10-9BaSO41.1×10-101.0×10-5AB2CaF22.7×10-111.9×10-4A2BAg2CrO41.1×10-126.5×10-5(2)不同类型要计算溶解度S比较*第67页，共83页，星期日，2025年，2月5日=-22.466∴Ks=1.75×10-10解：多相离子平衡AgCl(s)=Ag++Cl-ΔfGmyB/kJ.mol-1-109.78977.107-131.228ΔrGmy=77.107-131.228-（-109.789）=55.668kJ.mol-1lnK=例:由热力学数据计算AgCl的溶度积*第68页，共83页，星期日，2025年，2月5日3.3.2.溶度积规则及其应用

1.溶度积规则对于AgCl饱和溶液(平衡态时）： AgCl(s)=Ag+(aq)+Cl-(aq)KSy(AgCl)={ceq(Ag+)/cy}·{ceq(Cl-)/cy}而,对于非饱和溶液(非平衡态时）： Q={c(Ag+)/cy}·{c(Cl-)/cy}或 Q=ΠB(cB/cy)νB 因此可以根据KSy(溶度积)和Q(离子积)的相对大小确定溶液是否处于饱和状态。*第69页，共83页，星期日，2025年，2月5日Q=KS饱和溶液，沉淀溶解平衡；QKS溶液未饱和，沉淀溶解或无沉淀；QKS溶液过饱和，有沉淀析出。据此三条判断沉淀的析出和溶解,称为溶度积规则。（3.19）溶度积规则*第70页，共83页，星期日，2025年，2月5日沉淀的产生（播放录像Ag2CrO4↓.mpg）沉淀剂的选择：取决于沉淀的溶解度，溶解度小的沉淀剂,沉淀的完全程度好。化合物PbCl2PbSO4PbCO3PbSK?s1.9×10-41.8×10-81.5×10-139.0×10-29溶解度/mol·L-13.6×10-21.3×10-43.9×10-79.5