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聚醚砜基催化膜的制备及其与过硫酸盐联用去除水中BPA的性能研究

摘要

过硫酸盐高级氧化工艺（SR-AOPs）能够产生大量的氧化活性物种（ROS），用

于水中污染物的降解和矿化。但SR-AOPs技术也存在局限性，例如：粉末催化剂回收

困难；对水中有机污染物的氧化降解选择性差；消耗过量的氧化剂等问题。超滤技术

有望与SR-AOPs技术实现互补，超滤分离主要是一个物理过程，能够通过膜表面的选

择性截留大分子有机物，使小分子有机污染物透过，例如双酚A（BPA）等，而BPA

有望借助SR-AOPs加以去除。因此，如何将SR-AOPs技术与超滤分离技术耦合，充分

发挥两种技术对水中有机污染物去除的优势，具有重要的研究价值。本研究利用聚醚

砜（PES）超滤膜的非对称性指状孔结构，将过硫酸盐催化剂固定在超滤膜的指状孔内，

制备出了一种新型催化膜，并研究了该催化膜与过硫酸盐联用去除水中BPA的性能。

首先，通过在1-己醇溶剂中加热分解硝酸钴，并在氧化石墨烯（GO）纳米片表面

上生长CoO晶体，原位制备了氧化石墨烯四氧化三钴（GO-CoO）催化剂，并通过

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水热法制备了CoO催化剂。对比考察了GO-CoO和CoO两种催化剂的催化性能，

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GO复合催化剂催化活化过一硫酸盐（PMS）的性能更佳。通过在PES超滤膜底部错流

过滤的方式，分别制备GO-CoO/PES和CoO/PES两种催化膜材料，将两种催化膜与

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过硫酸盐联用，对比二者的催化剂负载量和催化性能。研究发现GO-CoO/PES催化膜

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具有更佳的催化剂负载性能和催化氧化水中有机污染物性能，在添加3mMPMS时GO-

CoO/PES对BPA的去除率可以达到95%，GO的二维片层结构和溶胀性更利于GO复

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合催化剂在PES膜的指状孔内负载。

其次，制备了载银氧化石墨烯（GO-Ag）复合催化剂和GO-Ag/PES催化膜。催化

超滤膜通过活化过二硫酸盐（PDS）降解BPA表现出优异的性能，超滤膜表面有效截

留了天然有机物（NOM）等大分子污染物。催化膜在0.2MPa的低压下运行，并实现

了368L/（m2h）较高的通量。通过过滤含有BPA和NOM的污水，超滤膜可以有效地

去除大部分大分子量NOM（90.8%）。进入膜孔的BPA可以被PDS/GO-Ag体系产生

的自由基有效分解（99.4%）。在催化膜模式下具有更高的催化速率，降解的动力学

系数k′是传统非均相体系的19.6倍。指状孔内固定有大量GO-Ag，其产生丰富的活性

位点，超滤膜的指状孔结构增强了催化反应之间最短路径的最终接触，加快了对污染

物的降解。另外在较高通量下进行持续的死端过滤也能保持优异且稳定的性能。GO-

Ag/PES催化膜表现出优异的可重复使用性，在三次循环后膜的通量恢复率（FRR）为

哈尔滨工程大学硕士学位论文

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90.1%。这是由于PDS/GO-Ag体系产生的大量的OH和SO4自由基对附着在膜上的污

染物进行了原位降解。此外，实验证明GO-Ag/PES催化膜具有优秀的抗生物附着能力。

GO-Ag/PES对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌均表现出良好的抑制效果，抑菌率分别为

91.2%和93.1%。

关键词：催化膜；氧化石墨烯；膜的指状孔结构；过硫酸盐高级氧化技术

聚醚砜基催