制氢技术与工艺课件：液氢.pptx

;液氢的生产;;液氢性质;液氢性质;液氢外延产品;液氢外延产品;德国宝马公司的深冷高压氢气储已经安装在其氢燃料电池轿车上，110L水容积的350bar深冷高压氢气储罐可储存6kg氢气，而丰田122L水容积700bar储罐仅储存5kg氢气。;第3代储罐资料见表10-4。

;2.深冷高压气体(Cryo-compressedhydrogen,CcH）;;液氢用途;液氢用途;;正氢和仲氢;高温时，正、仲态的平衡组成不变；低于常温时，正、仲态的平衡组成将随温度而变。常温时，含75%正氢和25%仲氢的平衡氢，称为正常氢或标准氢。不同温度时，正常氢中正、仲氢的比例不同，见表10-5。可见在液氢状态，其仲氢含量高达99.8%,而在27°C时，仲氢只有25.07%,期间，大部分仲氢回变为正氢。在氢的液化过程中，必须进行正-仲催化转化，否则生产出的液氢会自发地发生正、仲态转化，最终达到相应温度下的平衡氢。注意，正-仲氢转化是一放热反应，自发地发生正-仲态转化，会放出大量热，导致液氢沸腾、失控。因为只有氢气才有正、仲态，所以氢气液化过程中，必须进行正-仲氢催化转化是与其他气体，如空气、氨气、氧气、氮气、氦气液化的根本区别。正常氢转化为平衡氢时的转化热与温度有关。

;表10-5不同温度下平衡氢中仲氢的含量;由表10-6可见，在20.39K时，正-仲氢转化时放出的热量为525kJ/kg,超过氢的气化潜热447kJ/kg。因此，即使将液态正常氢储存在一个理想绝热的容器中，液氢同样会发生汽化；在开始的24h内，液氢大约要蒸发损失18%,100h后损失将超过40%，不过这种自发转化的速率是很缓慢的，为了获得标准沸点下的平衡氢，即仲氢含量为99.8%的液氢，在氢的液化过程中，必须进行数级正-仲氢催化转化。

当偏离平衡浓度时，正氢和仲氢之间会自发地相互转化，但转化速度很慢，需要增设催化剂来促进其转化。常用过渡金属催化剂。;液氢生产工艺;液氢生产工艺;3.氮制冷液化循环

该工艺包括氢液化和氮制冷循环两部分。氦制冷循环为Claude循环系统，这一过程中氦气并不液化，但达到比液氢更低的温度（20K）；在氢液化流程中，被压缩的氢气经液氮预冷后，在热交换器内被冷氮气冷凝为液体。此循环的压缩机和膨胀机内的流体为惰性的氮??，对防爆有利；且此法可全量液化供给的氢气，并容易得到过冷液氢，能过减少后续工艺的闪蒸损失。

氦制冷循环是一个封闭循环，气体氦经压缩机，增压到约1.3MPa；通过粗油分离器，将大部分油分离出去；氦气在水冷热交换器中被冷却；氦中的微量残油由残油清除器和活性炭除油器彻底清除。干净的压缩氦气进入冷箱内的第一热交换器，在此被降温至97K。通过液氦冷却的第二热交换器、低温吸附器和第三热交换器，氦气进一步降温到52K。利用两台串联工作的透平膨胀机获得低温冷量。从透平膨胀机出来的温度为20K、压力为0.13MPa的氦气，通过处于氢浴内、包围着最后一级正-仲氢转化器的冷凝盘管。从冷凝盘管出来的回流氦，依次流过各热交换器的低压通道，冷却高压氦和原料氢。复温后的氦气被压机吸入再压缩，进行下一循环。;来自纯化装置、压力大于1.1MPa的氢气，通过热交换器被冷却到79K。以此温度，通过两个低温纯化器中的一个（一个工作的同时另一个再生），氢中的微量杂质将被吸附。离开纯化器以后，氢气进入沉浸在液氮槽中的第一正-仲氢转化器。转化器中，氢进一步降温并逐级进行正-仲氢转化，最后获得仲氢含量＞95.%的液态氢产品。离开该转化器时，温度约为79K,仲氢含量为48%左右。在其后的热交换器和从氢液化单位能耗来看，以液氮预冷带膨胀机的液化循环最低，节流循环最高，氮制冷氢液化循环居中。如以有液氮预冷带膨胀机的循环作为比较基础，节流循环单位能耗要高50%,氮制冷氢液化循环高25%。所以，从热力学观点来说，带膨胀机的循环效率最高，因而在大型氢液化装置上被广泛采用。节流循环，虽然效率不高，但流程简单，没有在低温下运转的部件，运行可靠，所以在小型氢液化装置中应用较多。氮制冷氢液化循环消除了处理高压氢的危险，运转安全可靠，但氮制冷系统设备复杂，制冷循环效率比有液氮预冷的循环低25%。故在氢液化当中应用不很多。其生产工艺流程见图10-6。;液氢生产工艺;液氢生产工艺;液氢生产工艺;液氢生产典型流程;液氢生产典型流程;液氢生产典型流程;液氢生产典型流程;液氢生产典型流程;全球液氢生产;全球液氢生产;循环方式;;液氢储存;液氢设备的绝热材料;液氢设备的绝热材料;液氢设备的绝热材料;液氢设备的绝热材料;液氢设备的绝热材料;液氢运输;液氢运输;液氢运输;液氢运输;;液氢加注系统;液氢加注系统;;相关研究工作;相关研究工作;相关研究工作;相关研究工作;标准方面;;发展前景;;1.液氢的优点有哪些?

2.液