《核磁共振图谱》课件 —— 探索分子结构之谜.pptVIP

核磁共振图谱——探索分子结构之谜揭示分子结构的强大分析工具解读微观世界奥秘的窗口化学研究的核心技术

什么是核磁共振（NMR）？基本定义特定原子核在磁场中吸收特定频率电磁辐射历史背景1946年首次实现研究对象主要研究H、C、F、P等核

NMR技术发展简史11946年Bloch和Purcell首次实现21952年获诺贝尔物理学奖31960年代商业化NMR仪器出现4现代超导磁体高分辨率仪器

NMR的科学基础拉莫尔进动NMR原理核心能级分裂外加磁场中产生原子核自旋产生磁矩

磁共振的能量转变拉莫尔频率核特征频率共振吸收频率匹配时发生能级跃迁高低能态间切换

不同原子核的NMR活性原子核自旋数天然丰度相对灵敏度1H1/299.98%1.0013C1/21.11%0.0161?F1/2100%0.8331P1/2100%0.066

NMR光谱的仪器组成超导磁体提供均匀强磁场射频系统发射接收射频脉冲样品管系统精确定位样品控制与分析软件数据采集与解析

样品制备与溶剂选择样品浓度10-50毫克溶于0.6毫升溶剂常用脱氢溶剂CDCl?D?ODMSO-d?装填注意事项避免气泡，溶液高度约4厘米

NMR实验流程简介样品加载将样品管放入探头仪器调整匹配、调谐、匀场参数设置设定脉冲序列和扫描次数数据采集接收并存储信号

数据处理与谱图生成信号采集时域信号记录傅里叶变换转换至频域相位校正调整信号形态积分计算量化信号强度

1HNMR基础——化学位移ppm单位定义相对参比物的频率差值参比物TMS四甲基硅烷，定义为0ppm官能团位移区间不同结构对应特定区域

1HNMR基础——积分与氢数积分曲线反映相对质子数量比例关系各信号相对强度定量分析确定分子中氢原子数

1HNMR基础——耦合常数J近邻核间自旋耦合，J值单位Hz常见分裂：双重、三重、四重峰

典型1HNMR谱图特征解析0.9甲基位移ppm区域1.3亚甲基位移ppm区域5.5烯烃位移ppm区域7.2芳香环位移ppm区域

1HNMR解析实战案例

13CNMR基础——原理及特性低天然丰度仅1.1%低灵敏度信号强度弱宽谱宽0-220ppm自旋-1/2谱图简单

13CNMR谱图解读烷烃碳0-50ppm含氧碳50-90ppm烯烃/芳香碳110-150ppm羰基碳160-220ppm

DEPT实验及其意义DEPT-45所有含氢碳正信号DEPT-90仅CH正信号DEPT-135CH/CH?正信号，CH?负信号

13CNMR解析实例

1?F与31PNMR简介1?F特点100%天然丰度，高灵敏化学位移范围大（约300ppm）31P特点100%天然丰度，中等灵敏生物分子研究关键应用领域药物研发，含氟材料分析有机磷、生物分子研究

NMR耦合常数实用解析同核耦合临氢间的分裂作用异核耦合如H-C、H-F分裂远程耦合隔多键的分裂

多重共振与多维NMR三维及更高维谱复杂结构解析二维谱技术COSY,HSQC,HMBC等一维谱基础1H,13C等单核谱

COSY实验解读及应用相关谱技术，显示临氢关联交叉峰显示相邻关系

HSQC与HMBC概述HSQC技术单键连接C-H相关直接判断氢连接哪个碳HMBC技术多键C-H远程相关显示隔2-4键的关联

NOESY与ROESY空间相关空间距离检测非键合相互作用立体化学研究判断相对构型核间距测量≤5?范围内化学交换检测动态过程研究

NMR结构解析流程总结1H谱分析确定氢环境和数量13C谱解读碳骨架确认二维谱联合分析建立分子连接关系结构确认与化学知识结合验证

常见NMR谱峰归属表1H位移(ppm)13C位移(ppm)

谱峰叠加与峰型特殊处理峰重叠原因化学环境相近的核数字积分技巧解卷积分析法信号增强方法极化转移技术后处理技术线宽调整，加权函数

溶剂峰与杂质峰识别CDCl?残留峰：7.26ppm(1H)，77.0ppm(13C)DMSO-d?残留峰：2.50ppm(1H)，39.5ppm(13C)

温度/浓度等参数对谱图影响温度影响峰位移和线宽变化浓度影响引起氢键变化手性互变低温可冻结构象

参数设置对NMR实验影响磁场强度影响分辨率和灵敏度1脉冲宽度影响激发范围扫描次数影响信噪比弛豫延迟影响定量准确性

质谱、红外与NMR数据联用质谱分析分子量及碎片红外光谱官能团识别NMR分析详细结构信息结构确认多技术交叉验证

有机小分子NMR解析综合示例3.4醚氧键邻位氢特征位移7.1芳香环通常在6.5-8.5ppm1.2甲基高场区域明显特征

天然产物NMR解析实例奎宁特征信号喹啉环芳香信号多手性中心复杂分裂青蒿素特征过氧桥内含氧官能团复杂环系特征位移解析难点结构复杂度高需联合多种二维技术

多肽与蛋白NMR分析样品准备同位素标记必不可少化学位移指数预测二级结构三维结构确定空间距离约束