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聚苯胺基复合材料光催化还原水中硝酸盐性能与机制研究

摘要

氮肥过度施用、工业污水肆意排放和固体废弃物胡乱堆积是导致地表水受硝酸盐污

染的主要原因。光激发半导体可还原水中硝酸盐氮为氮气或铵，是一种实用性较强的水

处理方法。非均相催化体系可在光照下产生还原性电子，将硝酸盐氮高效地还原为氮气

或铵根。然而，现有的光催化还原体系存在效率低、选择性差、需要额外添加空穴清除

剂等问题，且其结构-效能-机理关系不清晰。目前尚未有报道使用导电聚合物进行光催

PANI

化处理水中硝酸盐氮的相关研究。本研究以导电聚苯胺（）为基体，制备了催化性

能高且稳定的新型聚苯胺基复合材料，并从催化位点、异质结构建、硝酸盐氮还原途径、

还原活性物种及反应机制进行了深入的探讨，阐明了催化剂的微观结构、微界面特性对

光催化还原硝酸根效率及氮气选择性的影响机制。主要研究工作如下：

z

将磷钨酸引入聚苯胺基复合材料，构建了型异质结，并调控了催化剂表面活性位

点，首次提出将化学还原和光催化还原联合应用于去除水中硝酸盐氮，从而提高催化还

CPANI

原硝酸根的效率。采用水热合成法制备了空心碳球（），在碳球表面原位聚合，

KegginHPWOLewis

通过引入不同含量的型磷钨酸（31240）制备了具有不同酸性位点量

的HPWO-PANI-C（HPC）催化剂。研究发现HPC在黑暗条件下可以化学还原硝酸

31240

盐，但效率较低，因此将化学还原与光催化还原联合。当甲酸浓度为0.5mmol·L-1、磷

钨酸沉积量为30%时，HPC降解硝酸盐的性能最好，反应后硝酸根去除率为87.5%，氮

气选择性为91.9%。在化学还原方面，吡啶吸附红外和原位Raman光谱等测试证明磷钨

酸的引入增加了催化剂表面的Lewis催化位点，提高了反应的氮气选择性，并由此提出

了HPC化学还原硝酸根的机制。在光催化还原方面，多种测试证实HPC具有良好的电

子传输效率、较长的电子寿命、适宜还原的带结构；此外，ESR和XPS测试确认了异

zHPCHPC

质结类型为型，并提出了光催化还原硝酸根的机制。三次循环使用后，该

体系对水中硝酸盐去除效率仍然较高，证明了催化剂的稳定性和高效性。

将磷钼酸引入PANI纳米线，增加了复合材料表面的酸性活性位点，形成了z型异

PMoA

质结，实现了高效催化还原水中硝酸盐。采用超声震荡法制备了磷钼酸（）沉积

PANIPMoA-PANIPMoA15%0.5

的纳米线光催化剂（），当的沉积量为，甲酸浓度为

-1

mmol·L时，PMoA-PANI的硝酸根去除率为97.1%，氮气选择性为99.7%。通过循环实

验和模拟海水中的催化效率证实了PMoA-PANI的实用性。适量的PMoA沉积增加了催

LewisBronsted

化剂表面及酸性位点的量，有利于提高硝酸根和亚硝酸根向氮气的转化

哈尔滨工程大学博士学位论文

率；结