哈尔滨理工大学材料与化工硕士学位论文
纳米结构修饰大孔生物质碳阳极的制备及MFCs
性能研究
摘要
由于环境污染和能源枯竭,人们亟需找到一种能够处理污水并利用污水中能
量的方法,微生物燃料电池(MicrobialFuelCells,MFCs)就是一种有效的手段。
MFCs主要由阳极、阴极和隔膜三部分组成,其中阳极是微生物附着的主要场所,
因此被当作主要的研究方向。然而目前MFCs阳极普遍存在传质效率和胞外电子
传递(ExtracellularElectronTransfer,EET)效率低的问题。生物质碳作为一种低
成本的新型碳材料,其本身由大孔结构组成,氮掺杂量高,有着大量的传质通道,
有利于细菌的代谢和传质过程。然而由于其表面缺乏纳米结构修饰,使得细菌的
粘附速度慢,核黄素(RF)浓度低。因此本课题选用生物质碳作为基底,设计制
备了纳米结构修饰的N掺杂大孔生物质碳材料作为MFCs阳极。
首先通过电沉积和碳化的方法制备了N掺杂碳纳米线修饰的大孔生物质碳
(NC@CMF)阳极,所获得的阳极相较于对照组有着更优异的阻抗和电容。以其
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作为阳极组装的MFCs最大功率密度为5.32W/m,是碳布(CC)阳极的3.50倍,
同时获得了94.25%的COD去除率和26.80%的库伦效率,相较于CC阳极分别提
升了5.73%和13.72%。对NC@CMF阳极的生物膜进行群落分析可知,其产电菌
Geobacter含量可达94%,高于CC的84%,说明NC@CMF阳极更有利于
Geobacter的富集和生长繁殖。
为了进一步提高作为电子中介体的RF在阳极表面的代谢水平,通过层层组
装法和碳热反应制备了介孔结构修饰的N掺杂大孔生物质碳(PSC)阳极。所制
备的阳极介孔分布均匀,有利于促进细菌对RF的分泌,高浓度RF有助于阳极表
面的电子传递过程。与碳化蚕丝(SC)阳极和CC阳极相比,PSC阳极有着最低
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的阻抗和最大的比电容。其最大功率密度可达3.45W/m,分别是SC阳极和CC
阳极的1.97倍和5.39倍。此外,COD去除率(91.43%)和库伦效率(21.84%)
也高于CC阳极的87.47%和13.74%。
综上所述,两种纳米结构修饰的大孔生物质碳阳极均表现出优异的性能,其
功率密度、COD去除率和库伦效率等参数均显著高于对照组。究其原因有三点:
首先是大孔结构保障了阳极生物膜的传质过程,其次吡咯N结构可以通过降低电
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子传递的结合能和距离来吸收细胞色素c(OMCs)和RF中的电子,最后表面修
饰的纳米线和介孔结构分别促进了长程电子转移和细菌对RF的分泌。所制备的
阳极能够起到富集Geobacter,提高EET效率的作用,为设计高性能MFCs阳极
提供了参考依据。
关键词微生物燃料电池;阳极;生物质碳;纳米结构;胞外电子传递
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FabricationandPerformanceStudyofNanostructure
ModifiedMacroporousBiomassCarbonasMFCs
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