误差及分析数据的处理.pptVIP

第二节分析结果的数据处理（一）异常值的检验1、G检验（Grubbs法）检验过程：第30页，共55页，星期日，2025年，2月5日2、Q检验检验过程：x1＜x2＜…＜xnQ=x2-x1/xn-x1x1可疑时或Q=xn-xn-1/xn-x1xn可疑时若Q计算＞Q表则舍去可疑值，反之则保留。第31页，共55页，星期日，2025年，2月5日例：测定某药物中钴的含量，得结果如下:1.25,1.27,1.31,1.40μg/g,试问1.40这个数据是否应该保留？解：第32页，共55页，星期日，2025年，2月5日（二）总体均值的检验——t检验法1．平均值与标准值比较——已知真值的t检验（准确度显著性检验）第33页，共55页，星期日，2025年，2月5日2.两组样本平均值的比较——未知真值的t检验

（系统误差显著性检验）

第34页，共55页，星期日，2025年，2月5日

置信水平的选择置信水平过高——以假为真置信水平过低——以真为假第35页，共55页，星期日，2025年，2月5日（三）方差检验——F检验法

（精密度显著性检验）

统计量F的定义：两组数据方差的比值第36页，共55页，星期日，2025年，2月5日例：采用某种新方法测定基准明矾中铝的百分含量，得到以下九个分析结果，10.74%，10.77%，10.77%，10.77%，10.81%，10.82%，10.73%，10.86%，10.81%。试问采用新方法后，是否引起系统误差？（P=95%）真值10.77%解：第37页，共55页，星期日，2025年，2月5日例：在吸光光度分析中，用一台旧仪器测定溶液的吸光度6次，得标准偏差s1=0.055；用性能稍好的新仪器测定4次，得到标准偏差s2=0.022。试问新仪器的精密度是否显著地优于旧仪器？解：第38页，共55页，星期日，2025年，2月5日例：采用不同方法分析某种试样，用第一种方法测定11次，得标准偏差s1=0.21%；第二种方法测定9次得到标准偏差s2=0.60%。试判断两方法的精密度间是否存在显著差异？（P=90%）解：第39页，共55页，星期日，2025年，2月5日第1页，共55页，星期日，2025年，2月5日2．误差（1）绝对误差：测量值与真实值之差（2）相对误差：绝对误差占真实值的百分比注：测高含量组分，RE小；测低含量组分，RE大第2页，共55页，星期日，2025年，2月5日（二）精密度与偏差1．精密度：平行测量的各测量值间的相互接近程度2．偏差：（1）绝对偏差：单次测量值与平均值之差（2）相对偏差：绝对偏差占平均值的百分比第3页，共55页，星期日，2025年，2月5日（5）标准偏差：（6）相对标准偏差（变异系数）（3）平均偏差：各测量值绝对偏差的算术平均值（4）相对平均偏差：平均偏差占平均值的百分比第4页，共55页，星期日，2025年，2月5日（三）准确度与精密度的关系1.准确度高，精密度一定高；但精密度好，准确度不一定高。2.准确度反映了测量结果的正确性，精密度反映了测量结果的重现性。第5页，共55页，星期日，2025年，2月5日第6页，共55页，星期日，2025年，2月5日例：用丁二酮肟重量法测定钢铁中Ni的百分含量，结果为10.48%,10.37%,10.47%,10.43%,10.40%;计算单次分析结果的平均偏差，标准偏差和相对标准偏差。解：第7页，共55页，星期日，2025年，2月5日（四）误差分类及产生原因误差分为：系统误差和偶然误差1.系统误差（可定误差）:

由可定原因产生第8页，共55页，星期日，2025年，2月5日（1）特点：具单向性（大小、正负一定）可消除（原因固定）重复测定重复出现（2）分类：按来源分a．方法误差：方法不恰当产生b．仪器与试剂误差：仪器不精确和试剂中含被测组分或不纯组分产生c．操作误差：操作方法不当引起第9页，共55页，星期日，