高中化学人教版大单元五　第十四章　第70讲　有机合成与有机合成路线的设计.docxVIP

第70讲有机合成与有机合成路线的设计

[复习目标]1.知道有机合成的关键是碳骨架的构建和官能团的转化，掌握碳骨架构建和官能团引入、转化的一般方法。2.了解有机合成路线设计的一般思路，能综合利用已有知识，根据题干流程信息完成设计有机合成路线的任务。3.体会有机合成在创造新物质、提高生活质量及促进社会发展等方面的重要贡献。

考点一有机合成中碳骨架的构建与官能团的转化

有机合成使用相对简单易得的原料，通过有机化学反应来构建碳骨架和引入官能团，由此合成出具有特定结构和性质的目标分子。

(一)有机合成中碳骨架的构建

1.碳链的增长

当原料分子中的碳原子数少于目标分子中的碳原子数时，可以通过引入含碳原子的官能团等方式使碳链增长。

(1)卤代烃的取代反应

①CH3CH2BrCH3CH2CNCH3CH2COOH(生成羧酸)。

②CH3CH2BrCH3CH2CNCH3CH2CH2NH2(生成胺)。

(2)醛、酮的加成反应

①丙酮与HCN合成丙烯酸甲酯

。

②乙醛与格氏试剂CH3CH2MgBr合成2?丁醇

CH3CHO。

③羟醛缩合反应(以乙醛为例)

CH3CHO+CH3CHO。

2.碳链的缩短

(1)氧化反应可以使烃分子链缩短，如烯烃、炔烃及芳香烃的侧链被酸性KMnO4溶液氧化，生成碳链缩短的羧酸或酮。

(2)脱羧反应

无水醋酸钠与氢氧化钠的反应：CH3COONa+NaOHCH4↑+Na2CO3。

3.成环反应

(1)第尔斯?阿尔德反应，如：+‖；。

(2)成环醚，如：。

(3)成环状酯，如：+H2O。

(二)官能团的引入与转化

1.官能团的转化

(1)用衍变关系引入官能团，如：

卤代烃伯醇(R—CH2OH)醛(R—CHO)羧酸(R—COOH)。

(2)通过不同反应，增加官能团的个数，如：

CH3CH2OHCH2==CH2HOCH2CH2OH。

(3)通过不同反应，改变官能团的位置，如：

CH3CH2CH2OHCH3CH==CH2。

2.各类官能团的引入方法

官能团

引入方法

碳卤键

①烃、酚的取代；

②不饱和烃与HX、X2(X代表卤素原子，下同)的加成；

③醇与氢卤酸(HX)的取代

羟基

①烯烃与水的加成；

②醛、酮与氢气的加成；

③卤代烃在碱性条件下的水解；

④酯的水解；

⑤葡萄糖发酵产生乙醇

碳碳双键

①某些醇或卤代烃的消去；

②炔烃不完全加成；

③烷烃的裂化

碳氧双键

①醇的催化氧化；

②连在同一个碳上的两个羟基脱水；

③寡糖或多糖水解可引入醛基；

④含碳碳三键的物质与水的加成

羧基

①醛基的氧化；

②酯、酰胺、肽、蛋白质、羧酸盐的水解

苯环上引入不同的官能团

①卤代：X2和FeX3；

②硝化：浓硝酸和浓硫酸共热；

③烃基氧化；

④先卤代后水解

3.官能团的消除

(1)通过加成反应消除不饱和键(双键、三键)。

(2)通过消去、氧化、酯化反应消除羟基。

(3)通过加成或氧化反应消除醛基。

(4)通过水解反应消除酯基、肽键、碳卤键。

4.官能团的保护与恢复

(1)碳碳双键：在氧化其他基团前可以利用其与HCl等的加成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。

HOCH2CH==CHCH2OHHOCH2CH2CHClCH2OHHOOC—CH==CH—COOH。

(2)酚羟基：在氧化其他基团前可以用NaOH溶液或CH3I保护。

。

(3)醛基(或酮羰基)：在氧化其他基团前可以用乙醇(或乙二醇)加成保护。

①。

②。

(4)氨基：在氧化其他基团前可以用醋酸酐将氨基转化为酰胺，然后再水解转化为氨基。

。

(5)醇羟基、羧基可以成酯保护。

1.已知：，写出以乙醛和苯为原料，合成的流程图(其他试剂自选)。

答案

2.苯乙酸乙酯()是一种常见的合成香料。请设计合理方案，以苯甲醛和乙醇为主要原料(无机试剂及有机溶剂任用)合成苯乙酸乙酯。

已知：①R—Br+NaCNR—CN+NaBr；

②R—CNR—COOH。

答案

3.已知：①，②。请以和CH2CHCHO为原料制备，写出制备的合成路线流程图(无机试剂任用)。

答案

4.已知：。

请写出以和BrCH2COOC2H5为原料制备的合成路线图。

答案

考点二分析有机合成流程，模仿设计合成路线

1.合成路线的分析方法

把合成分子划成小碎片，寻找这些碎片的来源：碳原子数以及碳链；官能团的连接以及性质。

再用顺推法或逆推法分析，将这些碎片联系起来。

AB目标产物

如：合成路线流程图示例：CH3CH2ClCH3CH2OHCH3COOCH2CH3

2.合成路线的设计步骤

设计反应步骤，信息来源三个方面：

(1)常规衍生关系的合成路线。

(2)从题中合成路线中获取信息。

(3)同时注意反应的先后顺序，引入官能团的先后顺序，主要考虑不同试剂对不同官能团的相互影响，避免产生更多的副产物，导致目标产物产