有机化学中的溶剂效应.pptVIP

离子液体：性质（1）*第62页，共71页，星期日，2025年，2月5日离子液体：性质（2）离子液体几乎没有蒸汽压,这样在蒸馏、分离等过程中，不会因为蒸发而造成损失，不像传统溶剂那样对环境造成污染,降低了反应成本；离子液体可以溶解多种有机化合物、无机化合物及金属配合物，并且溶解度相对于传统溶剂而言大得多；含有AlCl3的离子液体表现出强的酸性和超酸性，并且酸性的高低可以通过AlCl3的用量进行调节；由于部分离子液体不能溶解水和某些有机溶剂，如甲苯、乙醚等。因此可以通过选择能溶解催化剂但不和反应物及产物混溶的离子液体，来实现液液两相催化反应。离子液体能够溶解一些气体,例如H2、CO和O2等，这样它作为催化加氢,羰基化,氢甲酰化等反应的溶剂具有很大的潜力,避免了使用对环境造成污染的传统溶剂,实现了真正的绿色化有机合成。*第63页，共71页，星期日，2025年，2月5日离子液体：制备*第64页，共71页，星期日，2025年，2月5日离子液体在有机合成中的应用（1）[BMIM][BF4]，内型/外型=6.1/1乙醇，内型/外型=5.2/1丙酮，内型/外型=4.2/196%*第65页，共71页，星期日，2025年，2月5日离子液体在有机合成中的应用（2）*第66页，共71页，星期日，2025年，2月5日水相中的有机化学：周环反应*第67页，共71页，星期日，2025年，2月5日水中的有机化学：周环反应Triggeringeffectfortheintroductionofwatertoorganicsolventsincycloadditionreactions.*第68页，共71页，星期日，2025年，2月5日水中的有机化学：负碳离子反应*第69页，共71页，星期日，2025年，2月5日水中的有机化学：负碳离子反应*第70页，共71页，星期日，2025年，2月5日水中的有机化学：碳阳离子反应*第71页，共71页，星期日，2025年，2月5日溶剂效应对均相化学反应速率的影响（2）溶剂化的静电理论—Hughes-Ingold规则：⑴对于从起始反应物变为活化络合物时电荷密度增加的反应，溶剂极性的增加使反应速率加快；⑵对于从起始反应物变为活化络合物时电荷密度降低的反应，溶剂极性的增加使反应速率减慢；⑶对于从起始反应物变为活化络合物时电荷密度变化很小或者无变化的的反应，溶剂极性的改变对反应速率影响很小。偶极型活化络合物*第30页，共71页，星期日，2025年，2月5日溶剂效应对均相化学反应速率的影响（3）专属溶剂化对反应速率的影响：由氢键形成的专属溶剂化一般来说，质子溶剂对SN1都是有利的，卤代烷中的卤原子与质子溶剂形成氢键或专属溶剂化，降低了反应离解能，碳卤键容易电离，使反应容易进行，这种专属溶剂化的影响往往大于极性溶剂。质子溶剂往往使SN2反应的速率减慢*第31页，共71页，星期日，2025年，2月5日溶剂效应对均相化学反应速率的影响（4）正离子的专属溶剂化离子对活化能高自由离子活化能低电子对给体溶剂及开链或大环醚类都是良好的正离子专属溶剂化剂正离子专属溶剂化剂，使他的亲核性大大增大负端暴露在外面，立体障碍很小，供电性强，对正离子的溶剂化能力特别强，能把离子对分开，释出裸露的负离子，极大加快反应速率。*第32页，共71页，星期日，2025年，2月5日溶剂对亲核取代反应速率的影响（1）(H7C3)3N:+CH3I[(H7C3)3Nδ+CH3Iδ-]μ/C·m2.33×10-305.47×10-302.9×10-29(H7C3)3N+CH3+I三丙基胺与碘代甲烷的季