无机化学课件晶体结构.ppt

按能带填充电子的不同满带：所有分子轨道全部充满电子空带：所有分子轨道都没有电子导带：分子轨道部分地充满电子如Na中1s,2s,2p满带3s导带3p空带第30页，共71页，星期日，2025年，2月5日能带与能带之间存在能量的间隙，简称带隙，又叫“禁带宽度”能带理论解释金属的导电性：（1）具有部分充满电子的导带（2）金属的满带与空带或满带与导带之间没有间隙，是重叠的导体半导体：n型，p型绝缘体第31页，共71页，星期日，2025年，2月5日二、离子晶体（一）离子晶体的基本特征1.占据晶格结点的质点：阴、阳离子；质点间互相作用力：静电相互作用（离子键）2.整个晶体的无限晶胞：NaCl、CaF2、KNO3…为最简式。3.晶格能U↑，熔、沸点↑U＝[NAAZ+Z–e2(1–1/m)]/4??0r0U?Z+Z–／r0（掌握玻恩-哈伯计算）4.熔融或溶于水导电。第32页，共71页，星期日，2025年，2月5日第33页，共71页，星期日，2025年，2月5日（二）5种最常见类型离子晶体的空间结构特征类型负离子晶格正离子占据空隙C.N.每个晶胞含有CsCl简单立方八面体（也是简单立方晶格）Cs+8Cl-88:8Cs+:Cl-=1:1NaCl面心立方八面体（也是面心立方晶格）6:6Na+:Cl-=4:4立方ZnS（闪锌矿）面心立方1/2的四面体空隙（也是面心立方晶格）4:4Zn2+:S2-=4:4第34页，共71页，星期日，2025年，2月5日（二）5种最常见类型离子晶体的空间结构特征(续)(教材p.218图9-15)类型负离子晶格正离子占据空隙C.N.每个晶胞含有CaF2萤石简单立方?的立方体空隙（Ca2+呈面心立方晶格）Ca2+8F-4(8:4)Ca2+:F-=4:8TiO2金红石四方体心八面体（Ti4+呈压缩的体心立方晶格）Ti4+6O2-3Ti4+:O2-=2:4第35页，共71页，星期日，2025年，2月5日5种最常见类型离子晶体（教材p.218,图9-15）

NaCl型：Cl-面心立方晶格,Na+占据八面体空隙第36页，共71页，星期日，2025年，2月5日CsCl型：

Cl-简单立方晶格,Na+占据八面体空隙第37页，共71页，星期日，2025年，2月5日5种最常见类型离子晶体ZnS型：CaF2型：S2-面心立方晶格,Zn2+占据1/2的四面体空隙F-简单立方晶格,Ca2+占据1/2的立方体空隙第38页，共71页，星期日，2025年，2月5日5种最常见类型离子晶体（续）TiO2型：O2-近似六方密堆积排列晶格（假六方密堆积）,Ti4+占据1/2八面体空隙。（O2-蓝色，C.N.=3;Ti4+浅灰色，C.N.=6）第39页，共71页，星期日，2025年，2月5日(三)半径比规则离子晶体为什么会有C.N.不同的空间构型？这主要由正、负离子的半径比（r+/r-）决定。r+/r-↑,则C.N.↑；r+/r-↓,则C.N.↓例：NaCl（面心立方）晶体(教材p.219图9-16)令r-=1，则据勾股定理：，得：第40页，共71页，星期日，2025年，2月5日(三)半径比规则（续）即r+/r-=0.414/1=0.414时：①正、负离子互相接触②负离子两两接触1.若r+/r-=0.414-0.732,6:6配位(NaCl型面心立方)2.若r+/r-0.414,则负离子互相接触（排斥力↑），而正、负离子接触不良，迫使晶体转为较小的配位数，4:4配位(立方ZnS型)(右上)；3.若r+/r-0.732,正离子周围可以接触上更多的负离子，使配位数转为8：8(CsCl型简单立方)(右下)。第41页，共71页，星期日，2025年，2月5日(三)半径比规