固体催化剂的制备课件.pptVIP

超均勻沉澱法植被矽酸鎳催化劑。先將矽酸鈉溶液放入混合器，再將20%的硝酸鈉溶液慢慢倒至矽酸鈉溶液之上，最後將含硝酸鎳和硝酸的溶液慢慢倒於前兩個溶液之上。立即開動攪拌機，使其成為超飽和溶液。放置數分鐘至幾小時，便能形成超均勻的水凝膠式膠凍。用分離方法將水凝膠自母液分出或將膠凍破碎成小塊，經水洗、乾燥和煆燒即得所需催化劑。這樣得到的催化劑其結構與由氫氧化鎳和水合矽膠機械混合制得的催化劑是不同的。（4）浸漬沉澱法沉澱浸漬法是在浸漬法的基礎上輔以均勻沉澱法發展起來的一種新方法，即在浸漬液中預先配入沉澱劑母體，待浸漬單元操作完成之後，加熱升溫使待沉澱組分沉積在載體表面上。可以用來製備比浸漬法分佈更加均勻的金屬或金屬氧化物負載型催化劑。（5）導晶沉澱法導晶沉澱法借助晶化導向劑（晶種）引導非晶形沉澱轉化為晶形沉澱的快速而有效的方法。最近普遍用來製備以廉價的水玻璃為原料的高矽鈉型分子篩，包括絲光沸石、Y型、X型合成分子篩。（6）水熱合成法在常溫常壓下水溶液的沉澱理論，形成沉澱粒子的因素是溶度積和相對過飽和度，為了得到更大的過飽和度，水溶液溫度升到常壓沸點以上，為了保持液相，必須加壓。在高壓狀態下水的氣相和液相可以共存。水在高溫、高壓下時稱之為水熱狀態。在此狀態下合成無機化合物稱為水熱合成，此反應稱為水熱反應。利用水熱合成可以合成大的單晶和新的沸石分子篩。水熱合成的溫度在150?C以下稱為低溫水熱合成，溫度在150?C以上稱為高溫水熱合成。低溫水熱合成有利於得到孔徑較大的沸石，大多數是出於非平衡狀態的介穩相。3、沉澱法制備催化劑舉例（1）Al2O3的製備（單組分沉澱法）先製成氧化鋁的水合物，再將其轉化為Al2O3。水合氧化鋁一般有四種：?-Al2O3?3H2O：水氧鋁；?-Al2O3?H2O：水軟鉬石?-Al2O3?3H2O：拜爾石；?-Al2O3?H2O：水硬鋁石常見氧化鋁按晶形分成8種，可歸為兩類：1）低溫氧化鋁（低於873K煆燒而得）：包括?、?、x、和?型，統稱為?族。2）高溫氧化鋁（在1173?1273K下煆燒而得）：包括?、?、?三種類型，統稱為?族。?-Al2O3為最穩定態，使高溫煆燒而得的惰性Al2O3，是一種比表面較小的載體。又稱剛玉。催化領域以?-Al2O3和?-Al2O3應用最多，其實驗室製備方法為：1）?-Al2O3：將Al(NO3)3水溶液在不斷攪拌下緩慢加到NH4OH溶液中，將得到的沉澱立刻過濾、洗滌，並在393K下乾燥50h，便得?-Al2O3?3H2O。若再在873K煆燒24h，即得?-Al2O3。2）?-Al2O3：將Al(NO3)3水溶液在不斷攪拌下緩慢加到NH4OH溶液中，並在此過程中保持溶液的pH值在7以上，沉澱過程完成後放置4h，過濾後將濾餅倒入水中放置12h，再過濾後，於393K下乾燥72h，得拜爾石?-Al2O3?3H2O，在523K空氣氣氛下煆燒16h，再升溫至773K煆燒24h，即得?-Al2O3。（2）分子篩的製備分子篩的製備主要通過混合液成膠、晶化、洗滌、成型及火化等步驟。為製備特定型號和性能的分子篩，還需進行離子交換操作。影響分子篩製備的幾個因素：1）矽鋁比：矽鋁比是各類分子篩相互區別的主要指標之一。不同類型的分子篩都有其固定的矽鋁比，如A型為2.0左右，X型為2.2?2.3左右，Y型為3.3?6.0，絲光沸石為10?13。2）基數：指反應物料中氧化鋁的摩爾濃度。生產一定型號分子篩需要一定的基數，如A型0.2?0.3mol/L，X型為0.2?0.23mol/L。3）鹼度：指晶化過程中，反應液中所含堿的濃度，一般以Na2O的摩爾濃度表示。也有用過量堿的百分數G鈉表示的。若鹼度為M鈉，基數為M鋁，則過量堿百分數為：生產A型分子篩要求鹼度為0.65?0.85mol/L，生產X型分子篩需1.00?1.40mol/L，生產Y型，所需過量堿味300%?1400%。4）晶化溫度和晶化時間：高溫晶化所需時間短，低溫晶化所需時間長。5）成膠溫度：溫度越高越容易成膠，晶化也越完全。一般A型分子篩成膠溫度為303K以上，X型和Y型室溫下即可成膠。分子篩製備舉例1）ZSM-52）Y型分子篩分子篩的熱穩定性和水熱穩定性與其矽鋁比有關。為提高Y型分子篩的矽鋁比，可在製備過程中加入晶化導向劑。2.5共混合法許多固體催化劑是用比較簡單的混合法經碾壓制成。其基本操作時將活性組分與載體機械混合後，碾壓至一定程度，最後煆燒活化。1、活性組分（V2O5，K2O）混合物的配製按比例將含量為86kgKOH的飽和溶液與55kgV2O5混合，然後加水稀釋，得到懸浮液，用1：1的硫酸溶液中和至pH為2.4，備用。2、載體矽藻土的精製將矽藻土原土先用水洗，