固体酸碱催化剂及其催化作用课件.pptxVIP

固體酸堿催化劑及其催化作用;固體酸堿催化劑的優勢（與傳統液體酸堿催化劑相比）：

活性、選擇性好

不腐蝕容器或反應器

重複使用

易分離（反應物、產物）

易處理（對環境較有利）;Br?nsted定義：

酸：能給出質子的物質

堿：能接受質子的物質

B酸（質子酸）

B堿（質子堿）

——酸堿質子理論;例：

H+H+

H3PO4/矽藻土+R3NH2PO4-/矽藻土+R3NH+

B酸B堿B堿B酸

AlCl3+:NR3Cl3Al:NR3

L酸L堿配合物

BF3+:NH3F3B:NH3

L酸L堿配合物;2、分類;序號;三、固體表面酸鹼性質及其測定;2、固體酸性質的測定;;L酸：145014901610cm-1

B酸：1540cm-1;吡啶在SiO2上的吸附只是物理吸附。150℃抽真空後，幾乎全部脫附，進一步表明純SiO2上沒有酸性中心

Al2O3表面只有L酸中心（1450cm-1），看不到B酸中心

SiO2-Al2O3表面上除存在L酸位外，還存在B酸位;酸強度與酸量的測定

指示劑法（測定酸強度）

酸強度函數H0（Hammett函數)的定義：;指示劑;測定原理：;指示劑－正丁胺滴定法（測定酸強度分佈和酸量）;充分磨細待測樣品（100目）?

稱取0.1g樣品於透明無色小試管中?

加入2ml溶劑（環己烷、苯等）?

加幾滴某pKa指示劑的環己烷/苯溶液（0.1wt%）?

搖勻?

若指示劑呈酸型色，則用正丁胺滴定直至剛好恢復堿型色；那麼，正丁胺滴定量=酸量（H0?pKa）?

按pKa值由小到大的順序選用下一個指示劑，重複上述過程，直到完成整個酸強度分佈測定;焙燒溫度，oC;ZnO-Al2O3（經500oC焙燒）中ZnO含量對酸量的影響（不同酸強度下）;程式升溫脫附法（測定酸強度分佈和酸量）;;3、固體鹼性質及其測定;OHOHOHOH

HO—Al—OH+HO—Al—OH+…—O—Al—O—Al—O—

O－O2－

—O—Al—O—Al—O—or—O—Al—O—Al—O—Al—O—

OHO－

—O—Al—O—Al—O—

;氧化鋁表面的各種OH基;鹼土金屬氧化物（CaO、MgO、SrO等）

CaO;表面存在四種堿活性位;SiOSi

OO

SiOAlOSiO

OO

SiOSi;Tanabe（田部浩三）觀點

主要觀點

二元氧化物產生酸性是由於其結構中有過剩的負電荷或正電荷。正電荷過剩，顯L酸性；負電荷過剩，顯B酸性

兩個假設

金屬離子的配位數保持不變（複合氧化物中兩種正電荷元素的配位數