杂环化合物简化.pptVIP

傅-克烷基化反应很难得到一烷基取代产物,常常得到混合的多烷基取代物,在合成上无实用价值。呋喃由于芳香性最小,环的稳定性也较低,能发生双烯合成。噻吩的芳香性较大,环比较稳定,难发生双烯合成.呋喃、噻吩均可与顺丁烯二酸酐反应*吡咯分子中氮原子上虽然带有孤对电子,但是由于其参与了环状π56的共轭,为整个环状共轭体系所共享,从而使氮上电子云密度降低,孤对电子难以给出去而表现碱性。所以,吡咯的碱性很弱,甚至于大大弱于苯胺的碱性。弱酸性（酸性介于醇和酚之间）,与固体KOH反应生成钾盐，可形成稳定的π65负离子.*杂环化合物简化第1页，共22页，星期日，2025年，2月5日1、分类呋喃furan吡咯pyrrole噻吩thiophene吡啶pyridine一、杂化化合物的分类和命名重点单杂环:稠杂环:喹啉quinoline吲哚indole嘌呤purine嘧啶pyrimidine环上的其他原子(O、N、S)称为杂原子第2页，共22页，星期日，2025年，2月5日根据有无芳香性,杂环化合物可分为非芳香性杂环和芳香性杂环。非芳香性杂环化合物具有与相应脂肪族化合物相类似的性质。例如:四氢呋喃六氢吡啶四氢吡咯第3页，共22页，星期日，2025年，2月5日2、命名3-甲基吡啶译音法:按照IUPAC推荐的普通名称,用2~3个汉字音译,使用带口字旁的同音汉字。噻唑咪唑嘧啶当环上有取代基时,以杂环为母体,一般从杂原子开始,顺着环编号。当环上有两个及两个以上的杂原子时,按O－S－N次序编号。1-甲基吡咯(N-甲基吡咯)4-甲基咪唑5-甲基噻唑第4页，共22页，星期日，2025年，2月5日2-呋喃甲醛α-呋喃甲醛糠醛3-吡啶甲酸醛类、酸类化合物以醛或酸为母体,杂环为取代基。α-噻吩磺酸环上只有一个杂原子时,有时也将靠近杂原子的位置叫α位,其次是β位,再次为γ位。第5页，共22页，星期日，2025年，2月5日由于6个π电子分布于5个原子上,整个环的π电子几率密度比苯大,是富电子芳环,因而环上反应比苯快得多。芳香性顺序:苯噻吩吡咯呋喃电负性:S－2.6;N－3.0;O－3.5芳香物质苯噻吩吡咯呋喃离域能150.3121.387.866.9二、五元杂环化合物1、吡咯、呋喃、噻吩的结构杂原子电负性越大,C-X键极性愈大,环上电子云分布愈不均,芳香性愈差。第6页，共22页，星期日，2025年，2月5日2、呋喃、吡咯、噻吩的性质1)、物理性质(自学)2)、主要化学性质①、亲电取代反应:π电子云密度比苯环大。吸电子诱导-I:O(3.5)N(3.0)S(2.6),供电子共轭+C:NOS,综合:贡献电子N最多,O其次,S最少。亲电取代反应的活性为:吡咯呋喃噻吩苯第7页，共22页，星期日，2025年，2月5日取代反应主要发生在α-位上。噻吩、吡咯的芳香性较强,所以易取代而不易加成;呋喃的芳香性较弱,虽然也能与大多数亲电试剂发生亲电取代,但在强亲核试剂存在下,能发生亲核加成;由于这些五元杂环容易被破坏,稳定性差,因而对试剂及反应条件应有所控制。环碳上净电荷增加,有利于亲电;净电荷减少,有利于亲核。第8页，共22页，星期日，2025年，2月5日A、卤代:碘不活泼,要用催化剂才能发生一元取代第9页，共22页，星期日，2025年，2月5日由于环的稳定性差,在强酸或强氧化剂的作用下环被破坏,不能用混酸硝化。因此,应在较低的温度下,使用温和的硝化剂乙酰硝酸酯。B、硝化:第10页，共22页，星期日，2025年，2月5日C、磺化:吡啶三氧化硫是一种温和的磺化试剂苯在室温下不能磺化第11页，共22页，星期日，2025年，2月5日D、付克酰基化:第12页，共22页，星期日，2025年，2月5日②、加成反应四氢呋喃(THF)吡咯烷(仲胺)催化加氢:第13页，共22页，星期日，2025年，2月5日呋喃与顺丁烯二酸酐很容易加成,噻吩较难,吡咯一般不发生双烯合成。即呋喃具有共轭双烯性质.D-A加成反应:重要第14页，共22页，星期日，2025年，2月5日③、吡咯的弱