第六章萜类天然药物化学.ppt

第1页，共27页，星期日，2025年，2月5日（一）萜类化合物的物理性质1、性状（1）形态低分子量的萜类化合物如单萜、倍半萜类化合物通常为液态，具挥发性，是挥发油的组分；分子量较高的萜类化合物为固态，多数可形成结晶体，不具挥发性。随分子量和双键的增加，功能基的增多，化合物的挥发性降低，熔点和沸点相应增高。第2页，共27页，星期日，2025年，2月5日（2）味多具苦味，所以萜类化合物又称苦味素；但有的具有强烈的甜味，如甜菊苷的甜味是蔗糖的300倍。（3）旋光性和折光性大多数萜类一般具有多个不对称碳原子，故具旋光性。低分子萜类具有较高的折光率。第3页，共27页，星期日，2025年，2月5日2．溶解性萜类化合物一般为亲脂性成分，难溶于水，易溶于亲脂性有机溶剂，可溶于醇。但萜类化合物若与糖成苷，则具亲水性，易溶于水，难溶于亲脂性有机溶剂。第4页，共27页，星期日，2025年，2月5日（二）萜类化合物的化学性质加成反应（结构中含双键及羰基，分双键加成反应和羰基加成反应）氧化反应（氧化反应是早期萜类化合物的结构研究的重要手段，优以臭氧对萜类的氧化方法应用较多。）脱氢反应（脱氢反应可用作萜类化合物的结构测定，常用于结构母核的确定。）第5页，共27页，星期日，2025年，2月5日1、双键加成反应萜类化合物的分子结构中多存在双键，可与卤素、卤化氢、亚硝酰氯等试剂发生加成反应。如柠檬烯与氯的加成反应。第6页，共27页，星期日，2025年，2月5日2、羰基加成反应：（1）与亚硫酸氢钠加成：反应生成结晶形加成物，复加酸或加碱使其分解，生成原来的反应产物。（2）与硝基苯肼加成：与对硝基苯肼或2，4-二硝基苯肼在磷酸中发生反应，生成对硝基苯肼或2，4-二硝基苯肼的加成物。（3）与吉拉德试剂加成：将吉拉德试剂的乙醇溶液加入含羰基的萜类化合物中，再加入10%醋酸促进反应，加热回流。反应完毕后加水稀释，分取水层，加酸酸化，再用乙醚萃取，蒸去乙醚后复得原羰基化合物。第7页，共27页，星期日，2025年，2月5日3、氧化反应不同的氧化剂在不同的条件下，可以将萜类成分中各种基团氧化，生成各种不同的氧化产物。常用的氧化剂有臭氧、三氧化铬等，亦可用于萜类化合物的醛酮合成。4、脱氢反应脱氢反应在研究萜类化学结构中是一种很有价值的反应，通常在惰性气体的保护下，用铂黑或钯做催化剂，将萜类成分与硫或硒共热（200~300℃）而实现脱氢。第8页，共27页，星期日，2025年，2月5日第四节萜类化合物的提取分离萜的苷亲水较强苷元脂溶性较强。第9页，共27页，星期日，2025年，2月5日（一）提取1．溶剂提取法（1）苷类化合物的提取（甲醇、乙醇粗提，去脂溶性杂质，正丁醇萃取，浓缩得粗总苷）（2）非苷类化合物的提取（甲醇、乙醇粗提，乙酸乙酯萃取，浓缩得粗总苷）2、碱提取酸沉淀法（利用内酯特性）3、吸附法（水、稀醇、醇洗脱）（1）活性炭吸附法（2）大孔树脂吸附法第10页，共27页，星期日，2025年，2月5日（二）分离1、结晶法分离2、柱层析分离（1）吸附柱色谱（2）硝酸银色谱3．利用结构中的特殊功能团进行分离（1）利用含氧官能团特性（2）萜类生物碱用酸碱法分离（3）不饱和双键、羰基等用加成法制备衍生物加以分离第11页，共27页，星期日，2025年，2月5日第五节萜类化合物的检识与结构鉴定

自学（一）波谱法在萜类结构鉴定中的应用1．UV2．IR3、MS4．NMR（二）结构鉴定实例第12页，共27页，星期日，2025年，2月5日第六节挥发油概念：挥发油又称为精油，是存在于植物中的一类具有芳香气味、可随水蒸汽蒸馏出来而又与水不相混溶的挥发性油状成分的总称。第13页，共27页，星期日，2025年，2月5日（一）组成与分类

挥发油为一混合物，其组分较为复杂，一种挥发油常常由数百种成分组成。其组分大致可分为一下几类：1．萜类化合物：主要是单萜、倍半萜、和它们含氧衍生物，而且含氧衍生物多半是生物活性较强或具有芳香气味的主要成分。2．脂肪族成分：多为一些小分子化合物，具有挥发性。如正庚烷、辛烯乙酸乙酯等。鱼腥草中所含挥发油主要有效成分为癸酰乙醛，具有抗菌作用，有鱼醒气味。第14页，共27页，星期日，2025年，2月5日3．芳香族成分：数量仅次于萜类，存在也相当广泛。有的为萜源衍生物，如麝香草酚；有的为一般含氧衍生物，如苯乙醇、水杨酸、水杨酸甲酯等；但大多数为苯丙素