第一章电位法和永停滴定法.pptVIP

指示电极：pH玻璃电极参比电极：AgCl/Ag中介溶液：NH4Cl透气膜：微孔气体渗透膜（3）气敏电极气敏氨电极第30页，共56页，星期日，2025年，2月5日当电极浸入待测液时，试液中NH3通过透气膜并发生如下反应：NH3+H2O=NH4++OH-平衡时第31页，共56页，星期日，2025年，2月5日二氧化碳传感器中介溶液：NaHCO3应用：例如做成探针测定动脉中CO2的含量或表皮中CO2的含量，用于重症病人监护。第32页，共56页，星期日，2025年，2月5日（一）化学修饰电极将特定功能的分子、离子、聚合物等固定在电极表面，实现功能设计。三、修饰电极与微电极技术提高电极的灵敏度玻碳电极:键合-EDTA后对Ag+的灵敏度提高特殊响应的电化学传感器玻碳电极化学键合L-氨基酸氧化酶；玻碳电极：修饰物8-羟基喹啉，测Tl+石墨电极：修饰物钴-卟啉；第33页，共56页，星期日，2025年，2月5日将生物化学与电化学结合而研制的电极(electrochemicalbiosensor)（二）电化学生物传感器酶电极微生物电极生物组织电极免疫传感器第34页，共56页，星期日，2025年，2月5日1、酶电极结构：在ISE的敏感膜上覆盖一层固定化的酶机制：覆盖于电极表面酶活性物质(起催化作用)与待测物反应生成可被电极测出的物质。第35页，共56页，星期日，2025年，2月5日氨基酸测定：产生的NH4+可由铵离子电极测定脲的测定：第36页，共56页，星期日，2025年，2月5日2、组织电极特性：以动植物组织为敏感膜；a.来源丰富，许多组织中含有大量的酶；b.性质稳定，组织细胞中的酶处于天然状态，可发挥较佳功效；c.寿命较短；第37页，共56页，星期日，2025年，2月5日（三）微电极与超微电极

microelectrodeandultramicroelectrode超微直径100?m；活体分析；细胞中物质分析；材料：铂、金、碳纤维；1.基本特征极小的电极半径双电层充电电流很小平衡时间短，响应快2.应用脑神经组织中多巴胺、儿茶胺的实时监测。第38页，共56页，星期日，2025年，2月5日电解质分析仪血气分析仪利用电极测定电解质、酸碱度、二氧化碳分压、氧分压等第39页，共56页，星期日，2025年，2月5日干式电解质分析仪示意图血气分析仪的工作原理图湿式电解质分析仪结构框图第40页，共56页，星期日，2025年，2月5日第1页，共56页，星期日，2025年，2月5日二、其他离子活度的测量离子选择电极为指示电极饱和甘汞电极为参比电极第2页，共56页，星期日，2025年，2月5日特点：对特定离子有选择性响应（一）离子选择电极1．基本构造：导线电极帽电极管内参比电极内充溶液电极膜膜电极的关键：选择膜(敏感元件)第3页，共56页，星期日，2025年，2月5日2．离子选择电极响应机理膜内外有选择响应的离子，通过交换和扩散作用在膜两侧建立电位差，达平衡后即形成稳定的膜电位(aj一定)导线电极帽电极管内参比电极内充溶液电极膜被测液(ai未知)第4页，共56页，星期日，2025年，2月5日2．离子选择电极响应机理离子选择电极膜电位:第5页，共56页，星期日，2025年，2月5日若测定离子为X，电荷为nX；干扰离子为Y，电荷为nY。考虑共存离子，则膜电位的一般式可写成为：共存离子对膜电位产生有贡献吗?KXY:电极的选择性系数相同条件下，提供相同电位响应的待测离子X和干扰离子Y的活度比。第6页，共56页，星期日，2025年，2月5日通常KXY1,KXY越小，表明电极选择性越高例如：KXY=0.001时,意味着干扰离子Y的活度比待测离子X的活度大1000倍时,两者产生相同的电位。电极对H+的响应比对Na+响应高1011倍KXY:电极的选择性系数第7页，共56页，星期日，2025年，2月5日3．电极选择性误差例：KNa+,H+=30，aNa+=10-4M,aH+=10-7M则测定Na+时H+造成的误差应为误差%=(KNa+,H+×aH+)/aNa+×100%=(30×10-7)/10-4=3%第8页，共56页，星期日，2025