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Break!組分守恆我們通過應用Fick’s定律獲得不同的方程描述在內部區域和外部區域二氧化碳的分佈。同樣的,認為惰性組分為氮氣,這些方程如下:13.6644.6644.6643.6642.6643.664內部區域CO2邊界條件:外部區域CO2:邊界條件:惰性組分(N2)邊界條件綜合這三個在邊界條件限制下的方程,可以得到如下的三個包含未知量的代數方程:根據?Yi=1,可知使方程組閉合的其他的方程通過寫出一個包含和的化學動力學運算式來產生,這個我們將在下一章仲介紹。封閉性這一問題為了得到更易處理的結論,可從等式14.45-14.48中消去除了和外其他所有參數,也就是說其中這是一個同液滴蒸發(等式3.53)和燃燒(等式10.68c)的相同形式的運算式。返回到剛才這個問題,如果BO,m的值足夠小,等式14.26展開為級數的形式線性化:在首項以後,也就是說因為vI=2.664,而且YO2,s的值一定在零和YO2,?(對於空氣,其值為0.233)之間。很容易看到我們的近似(等式14.27)是合理的。因此,等式14.29的線性化的形式可以表示為,這裏,可以表示成“電勢差”和“電阻”的形式。也就是:我們注意到Rdiff在YO2,s中出現的並不是一個常量,它的存在使得和?Y是非線性的關係。由於從化學動力學得到的燃燒率的運算式14.23式,必須與只考慮品質傳遞的串聯電阻電路模型的結果相同。圖14.5給出了電路分析得到的結果。注意到,因為我們選擇的電壓是氧氣的品質分數,而碳從低壓區流向高壓區,同實際電路恰好相反。現在,我們可以利用電路類比來得到燃燒率,參考圖14.5,我們可以寫出:其中因為Rdiff包含未知量YO2,s,在這個方法中需要迭代處理。兩者選擇其一,可以列出一個一元二次方程進行直接求解。在下面得章節中,我們將更加深入得探討電路分析(等式14.30-14.32)。第二講碳燃燒反應模式跟據最初的顆粒的溫度和大小,其中的一個阻力可以比另外一個大的多,因此,致使僅和電阻有關。例如,讓我們假定Rkin/Rdiff1。在這種情況下,可以說燃燒率是擴散控制的。這種情況什麼時候發生呢?這又意味著什麼呢?利用Rkin和Rdiff的定義(等式14.31和14.32),和他們的比率我們可以得到:現在,我們能夠看到單個的參數是怎樣影響這個量的。這一比率在幾種情況下可以變得很小。首先,kc可以是非常大的,這意味著一個快速的表面反應。表14.1總結了我們討論的碳燃燒的限制範圍。例題14.1一個直徑250?m的碳顆粒在1atm的靜止空氣(YO2,?=0.233)中燃燒,試求其燃燒速率,並確定燃燒受哪種機理控制。已知顆粒溫度為1800K,動力學速度常數kc為13.9m/s。設顆粒表面上氣體的平均分子量為30kg/kmol。品質擴散係數近似可由附錄中表D.1CO2-N2查得,注意溫度修正。解我們將運用電路分析法求。擴散阻力由公式14.32計算。其中,密度通過表面溫度下的理想氣體方程計算:品質擴散由附錄中表D.1CO2-N2查得,並修正到1800K。假設開始時YO2,s?0化學動力學組裏由14.31算出:從上述計算我們可以看出,Rdiff為Rkin的10倍多一點;則可以判斷,燃燒過程基本由擴散控制。現在,可以用14.30來計算然後求解YO2,s再計算Rdiff,求出新的根據電路類比圖(14.5),則:由於Rdiff的改變小於1%,因此無需進一步的迭代。評述本例題說明了如何運用電路分析通過簡單的迭代來完成計算。我們還看到,由於不可忽略的化學動力學阻力的作用,在顆粒表面會有一定濃度的氧氣存在。需要強調的是:單膜模型並不能代表真正的化學反應過程,它只是可以用最簡單的方法體現出化學反應過程中關鍵因素的特性,比較適用於教學。能量守恆到目前為止,我們的分析中都是把表面的溫度看作一個已知的參數。然而這一溫度不可能是一任意值,而是唯一的一個值,這取決於在碳表面的能量守恆。就像我們要看到的,控制表面能量平衡很大程度上依賴於燃燒速率,也就是說,能量和品質傳遞過程是聯繫在一起的。圖14.6給出了在碳表面的各種能量流率,能量平衡方程:
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