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手性可以用Fischer惯用法(D,L)或Cahn-Ingold-Prelog惯用法(R,S)来描述。注意:分子的旋光度符号和构型(D,L)之间没有简单的关系。例如,D-甘油醛是右旋,L-是左旋;L-丙氨酸是右旋的。第30页,共52页,星期日,2025年,2月5日3.非对映异构关系(Diastereoisomer)3.1非对映异构体它们之间不是物体与其镜象的关系的立体异构体。第31页,共52页,星期日,2025年,2月5日3.2非对映异构体的性质非对映异构体在化学和物理性质上可以是不相同的。它们具有不同的熔点、沸点、折射率、溶解特性、偶极矩、比旋光度等等。在非对映异构体中可以把每个手征中心按顺序规则规定为R或S。第32页,共52页,星期日,2025年,2月5日4.拆分和动力学拆分拆分是把一个含有等量对映体的混合物(称为消旋体或外消旋混合物racemicmixture))分离成其组分的过程。用一个旋光性试剂(拆分剂)来处理对映异构体混合物,使其转变为非对映异构体混合物,然后利用非对映异构体的沸点、溶解度等性质的差异,通过蒸馏或重结晶而使其分离,ResolutionandKineticresolution第33页,共52页,星期日,2025年,2月5日第34页,共52页,星期日,2025年,2月5日2-苯基-3-甲基丁酸的化学拆分第35页,共52页,星期日,2025年,2月5日第36页,共52页,星期日,2025年,2月5日拆分的分类化学拆分(Chemicalresolution):拆分试剂与消旋体发生反应而进行的拆分称为化学拆分。包结拆分(Inclusionresolution):如果利用拆分试剂与消旋体之间的物理作用,比如生成氢键等而将其拆分开来,叫包结拆分。动力学拆分(Kineticresolution)第37页,共52页,星期日,2025年,2月5日第1页,共52页,星期日,2025年,2月5日立体化学原子或原子团在分子中的排列形式原子在空间的成键形状和顺序由此引起的物理性质、化学性质的变化第2页,共52页,星期日,2025年,2月5日分子结构(Structure)分子构造(Constitution)分子式相同,原子的成键顺序不同碳骨架异构互变异构官能团异构官能团位置异构分子构型(Configuration)对映异构非对映异构分子构造相同,原子或原子团在空间的排列不同。顺反异构非对映异构分子构象(Conformation)分子构型相同,由于单键的自由旋转,原子或原子团在空间的排列不同。第3页,共52页,星期日,2025年,2月5日异构体(Isomer):分子式相同而构造不同的各种分子集合体之间互称为异构体。构造异构包括:碳链异构官能团异构官能团位置异构互变异构构造相同而原子或基团的空间排列上不同的化合物是立体异构体。包括:构型异构和构象异构。异构体第4页,共52页,星期日,2025年,2月5日构造异构体:官能团异构:官能团位置异构互变异构:顺反异构:第5页,共52页,星期日,2025年,2月5日D-(-)-乳酸mp:52.8°CL-(-)-乳酸mp:53°C构象异构:对位交叉邻位交叉对映异构:立体异构体第6页,共52页,星期日,2025年,2月5日第7页,共52页,星期日,2025年,2月5日1.对映异构体(Enantiomer)1.1分子的对称性第8页,共52页,星期日,2025年,2月5日对称要素:i)对称轴(Cn):分子围绕通过分子中心、并且垂直于分子所在平面的直线旋转一定的角度后,同原来的分子重合,此直线为一般对称轴。第9页,共52页,星期日,2025年,2月5日C3C4C5C6ii)对称平面(σ):1.所有的原子共同处于的平面2.通过分子中心,且将分子平均分成互成实物与镜象关系的两部分的平面分子旋转的角度为360°n时,称n重对称轴(Cn)第10页,共52页,星期日,2025年,2月5日iii)对称中心(i):点分子中心等距离相同的原子或原子团α-古柯间二酸第11页,共52页,星期日,202

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