物质表面张力.pptVIP

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第1页,共32页,星期日,2025年,2月5日第一节液体的表面张力和

表面自由能第2页,共32页,星期日,2025年,2月5日气液二相中,由于液体及其饱和蒸气分子的密度差异,使液体表面与本体相内的分子受力情况不同。本体相内:一个分子与周围分子的相互作用是平衡的,分子处于均衡力场中。界面层:分子与周围分子的作用力场不平衡,受到一个指向本体相的压力,要使本体相的一个分子移位至表面,须反抗其内压而做功。例:------(1)第3页,共32页,星期日,2025年,2月5日当扩大物质的表面积时,外界要对体系做功:由自由能基本公式:由于:所以:第4页,共32页,星期日,2025年,2月5日当dT=0,dp=0时,等温等压,组成不变下,体系增加单位面积表面所需Gibbs自由能的增量。表面自由能:单位面积上焓的超量;单位面积上熵的超量;-------(2)-----------(3)第5页,共32页,星期日,2025年,2月5日(3)式对T微分:对凝聚相:--------(4)(4)式表明比表面能与比表面自由能的区别和联系。第6页,共32页,星期日,2025年,2月5日由Helmholtz基本公式:有:当dT=0,dV=0时,等温等容,组成不变下,体系增加单位面积表面所需Helmholtz自由能的增量。第7页,共32页,星期日,2025年,2月5日第二节拉普拉斯(laplace)方程第8页,共32页,星期日,2025年,2月5日上述两式为Laplace公式若:液体不是球形的一部分,而是任意曲面,且曲面的主曲率半径为R1和R2,则曲界面两侧压力差为1、公式推导第9页,共32页,星期日,2025年,2月5日使曲面ABCD扩大无限小的量,即沿dz方向移至A’B’C’D’面。面积增量:体系得到的表面功:曲面位移时所需的体积功为:第10页,共32页,星期日,2025年,2月5日体系达到平衡时,表面功=体积功因为:所以:因此:第11页,共32页,星期日,2025年,2月5日讨论:(1)球面:R1=R2=R时,曲面为球形液滴为球面时,R0,液泡中的气体,R0。(2)液泡气膜(3)圆柱形面R1=∞,(4)平面R1=R2=∞,(5)两个曲率半径在表面相反面上形成马鞍形表面,当该点处:第12页,共32页,星期日,2025年,2月5日第三节液体表面张力的测定第13页,共32页,星期日,2025年,2月5日1、毛细管上升法(1)原理:当液体完全润湿管壁时,液-气界面与固体表面的夹角θ=0则接界处液体表面与管壁平行而且相切,整个液面呈凹形如毛细管的横截面为圆形,则半径越小,弯月面越近似于半球形。平衡时:令:a:毛细常数,第14页,共32页,星期日,2025年,2月5日当0θ180时,曲率半径(2)方法不足实际弯月面并非球面,且凹月面上各点的曲率半径也不均等,仅有凹月面上最低点的毛细上升高度才等于h。要精确测定表面张力,有待对毛细公式进一步校正。第15页,共32页,星期日,2025年,2月5日2、最大泡压法当气泡的形状恰好为半球形时,气泡的曲率半径为最小,它正好等于毛细管半径。当毛细管底端插入液面下,其深度为h,则:当毛细管端切液面时,h=0,--------(8)第16页,共32页,星期日,2025年,2月5日讨论:(1)当毛细管半径很小时,(8)式成立。(2)当r/a0.05时,有较大误差,必须修正。其方法为:由计算→求得查表(1-4)得然后用求毛细常数的二级近似值,即:如此反复进行至a值恒定为止。第17页,共32页,星期日,2025年,2月5日3、滴重法原理:使待测液体在恒温条件下,通过管尖缓慢地形成液滴落入容器内,待收集至足够数量的液体时称重,根据液滴数量计算每滴液滴的重量的平均值。有:即:表面张力所能拉住液体的最大重量等于管尖周长和液体表面张力的乘积。实际上,液滴的实际重量要比计算值(mg)小得多,须进行修正,引入修正系数f,则:其中:第18页,共32页,星期日,2025年,2月5日威尔金森经验式:其中:设液体体积为V,密度为ρ,则:测定步骤:(1)用显微镜测出毛细管半径(r)(2)测出每滴液体的m或V;(3)求出(4)利用表1-5和公式(3),求表面张力(5)测定液-液表面张力可按下公式计算第19页,共32页,星期日,

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