第一章波谱分析核磁共振.pptVIP

第28页，共77页，星期日，2025年，2月5日思考：1,1,2-三氯乙烷中亚甲基与次甲基都有几重峰？第29页，共77页，星期日，2025年，2月5日数目这种由于邻近核的自旋磁场所造成的相互影响而使NMR谱峰分裂的现象，叫做自旋-自旋偶合。峰分裂的数目，要看偶合的质子数。从上述两个例子看，对于n个偶合的质子来说，可以导出所谓的（n+1）规律，即n个质子就会使与其偶合的质子产生（n+1）个分裂峰。第30页，共77页，星期日，2025年，2月5日大小偶合作用的大小与两偶合核的距离有关，距离越近，偶合越强。从偶合的大小可估计两个氢原子的距离或位置。第31页，共77页，星期日，2025年，2月5日2.偶合常数由自旋偶合产生的谱线间距叫做偶合常数，用J表示，单位为赫兹（Hz）。偶合常数与外磁场强度无关偶合常数的主要影响因素有偶合核间的距离、角度、电子云密度等偶合常数是核磁共振谱的重要参数之一，可用它来研究核间关系、构型、构像及取代基位置第32页，共77页，星期日，2025年，2月5日第33页，共77页，星期日，2025年，2月5日五、核磁共振光谱的表示方法第34页，共77页，星期日，2025年，2月5日化学位移与外加磁场强度有关，磁场越大，化学位移值也越大偶合常数与场强无关，只和化合物结构有关。第35页，共77页，星期日，2025年，2月5日饱和与弛豫某种平衡状态被破坏后再恢复平衡的过程叫做弛豫。低能态向高能态跃迁继续下去，低能态的核总数就不断减少，两种能级核数量相等，达到饱和。但在NMR中，高能态的核可通过“弛豫”过程回到低能态。分为两类：自旋-晶格弛豫自旋-自旋弛豫第36页，共77页，星期日，2025年，2月5日两个过程都有弛豫时间，但对每个核来说，在某一较高能级所停留的平均时间只取决于两过程弛豫时间最小者。弛豫时间对谱线宽度有很大影响，谱线宽度与弛豫时间成反比。固体样品的自旋-自旋弛豫时间很小，所以谱线非常宽，因此要得到高分辨的共振谱，须配制溶液。第37页，共77页，星期日，2025年，2月5日1H-NMR提供的信息1.化学位移值-确认氢原子所处的化学环境，即属于何种基团。2.耦合常数-推断相邻氢原子的关系与结构3.吸收峰面积-确定分子中各类原子的数量比第38页，共77页，星期日，2025年，2月5日峰的位置就是共振核的化学位移值。从这个峰位可以确定化合物的基团。1H谱有三个峰，13C谱有五个峰第39页，共77页，星期日，2025年，2月5日峰的强度以一个峰所包围的面积来测量，峰面积的大小正比于该基团所含共振核的数目。以台阶线表示各峰的面积大小，从积分台阶线的高度可计算各共振核的数目。第40页，共77页，星期日，2025年，2月5日峰的分裂由于偶合作用造成。可用来分析高聚物链的立体结构，链的序列等。谱峰的宽度与弛豫的时间成反比，弛豫时间与化合物的物理相态有密切关系，聚合物中弛豫时间与聚合物的形态及链的运动有关，可应用峰的宽度研究聚合物的形态和链的运动状态。第41页，共77页，星期日，2025年，2月5日六、一级光谱条件：a.相互偶合的质子的化学位移Δν至少是偶合常数J的6倍。即Δν/J6。b.一组的各个质子与另一组的所有质子的偶合常数必须相等。第42页，共77页，星期日，2025年，2月5日特征：1、磁全同质子之间，虽然J?0，但对图谱不发生影响，如Cl-CH2CH2Cl只表现出一个峰2、裂分后峰的数目,符合n+1规律（对于I=1/2的核)3、峰型大体左右对称，各峰间距离等于偶合常数J，多重峰的中心即为化学位移值4、各裂分峰的强度比符合(a+b)n展开式各项系数比,n为相邻偶合质子数目。第43页，共77页，星期日，2025年，2月5日思考题产生核磁共振吸收的基本条件有哪些？简要说明核磁共振波谱中的化学位移和偶合常数是如何产生的。影响核磁共振谱中化学位移大小的主要因素有哪些?简要说明核磁共振谱中的弛豫过程。第44页，共77页，星期日，2025年，2月5日产生核磁共振吸收的基本条件有哪些？1.原子核的自旋量子数I不能为零2.有自旋的原子核必须置于一外加磁场H0中，使核磁能级发生分裂。3.必须有一外加频率为ν的电磁辐射，其能量正好是作拉莫尔运动的原子核的两能级之差，才能被原子核吸收，使其从低能态跃迁到高能态，从而发生核磁共振吸收。第45页，共77页，星期日，2025年，2月5日简要说明核磁共振波谱中的化学位移和偶合常数是如何产生的。在有机化合物中，各种氢核周围的电子云密度不同（结构中不同位置）共振频