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原油有机氯对油田处理系统的危害及预防措施
【摘要】原油中的氯化物一般认为有两种,即以氯代烃存在的有
机氯化物和与碱金属或碱土金属离子形成的无机氯化物。这两种形
式存在的氯化物在原油加工过程中均可造成催化剂中毒和设备腐
蚀。无机氯化物可在原油脱盐脱水过程中随水而脱除。但是有机氯
化物采用常规方法不易脱除,脱盐后原油有机氯含量几乎不降低。
有机氯的存在会给油田处理系统尤其是炼化企业的安全生产造成
很大的安全隐患,如何采取有效的预防措施来降低有机氯迫在眉
睫。
【关键词】原油有机氯油田处理系统危害预防措施
1原油有机氯在油田处理系统的认识现状
随着塔河油田原油开采深度的增加,酸压、裂化等措施井的增多,
原油中的有机氯含量也呈不断增大趋势。塔河油田对于原油有机氯
的认识较晚,在2012年以前所处理的外输原油只要保证含水在标
准范围之内,即可进行外输。对于原油有机氯含量检测直到2012
年2月才引起重视,局分公司连续下发三个文件要求尽快解决原油
有机氯的超标问题。
2原油有机氯的来源
(1)天然存在的有机氯,在原油中有机氯化合物以某种复杂的络
合物形式天然存在,主要浓缩在沥青质和胶质中;塔河油田高含胶
质沥青质,部分油井胶质沥青质含量高达50%以上,高含胶质沥青
导致原油有机氯偏高。
(2)来自采油过程中所添加的油田化学助剂,随着油藏开发时间
的延长,油藏压力等参数的逐渐下降,胶质沥青质随之不断析出。
为解决胶质沥青质堵塞井筒的问题,采油厂引进了部分油田化学助
剂,引进药剂未经有机氯检测环节直接投入油井导致原油有机氯含
量大幅提高。据塔石化检测结果表明,其中wd-06型高效溶胶分散
剂有机氯含量高达570000μg/g,sy-601型清洗剂有机氯含量高达
125355μg/g;塔河油田th10403x单井原油有机氯含量为5182.45
μg/g,tp115ch单井有机氯含量为41.79μg/g,s115-5x单井有机
氯含量为12.61μg/g,这些单井的原油有机氯含量大大超过了原油
有机氯含量标准。
3原油有机氯的危害
3.1腐蚀性
目前原油有机氯对油田上游板块是否产生腐蚀影响还没有统一的
定论,但对于炼化企业来说,原油有机氯的影响已经不容忽视,在
原油加工过程中,电脱盐工艺不能完全脱除原油中的氯化物(可将
无机氯(水基)的80%~99%脱去),有机氯单独存在时对设备不产
生腐蚀,在电脱盐装置的温度范围内也不宜水解,但是在高温高压
及氢气存在的条件下,会生成hcl,有水存在时具有较强的腐蚀性,
从而造成对原油加工设备的严重腐蚀[3]。
3.2催化剂中毒
炼化企业使用含氯原油,经过进一步的浓缩和高温裂解,在炼制过
程中即会产生腐蚀能力强的盐酸,石脑油产品氯含量严重超标,甚
至使炼油厂的常压塔的塔顶空冷气泄露和芳烃联合装置重整换热
器腐蚀穿透,造成介质相混合,重整催化剂中毒,主要发生在二次
加工过程中的加氢裂化,催化裂化,重整等装置中的催化剂,且影
响二、三次加工装置的产品质量[1]。
3.3经济损失
随着对有机氯腐蚀的认识加深,炼化企业对外销原油的标准越严。
自2012年2月原油有机氯事件爆发以来,西北分公司给予炼化企
业巨额经济赔偿,2012年因有机氯超标导致不能及时外销原油达3
万吨左右,直接经济损失约1.35亿元,造成严重的经济损失。
4原油有机氯的处理措施
4.1严格控制油田助剂的使用,从源头控制有机氯的来源
要彻底消除原油有机氯的影响,最根本措施是油田企业杜绝使用各
类含氯的化学助剂[2],自有机氯事件爆发以来,分公司立即将所
有在用的油田助剂委托外部检测机构全部进行检测,凡是含量超标
的全部禁用。新药剂投用前必须进行质检和有机氯的检测。此举从
源头杜绝了因油田助剂添加导致原油有机氯超标现状,使塔河油田
原油有机氯得到有效控制。
4.2提高原油进站“高门槛”,对炼化企业高度负责
为了对炼化企业高度负责,按照分公司要求,采油厂所有进站原油
必须有机氯检测结果连续三次合格以后,方可进入处理系统,同时
对进站的单井还要每隔3天进行一次检测,同时每天连续监测联合
站外输原油,确保有机氯能够正常,避免影响整个系统。
4.3引进高效有机氯转移剂,对有机氯含量超标油井集中处理
目前采油厂已建的s91酸液处理站流程和有机氯处理流程,引进有
机氯转移剂(ytv-2)并进行现场试验,证明了循环搅拌是否彻底、
药剂与原油能否充分混合接触,对有机氯转
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