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第31页,共41页,星期日,2025年,2月5日第1页,共41页,星期日,2025年,2月5日第2页,共41页,星期日,2025年,2月5日维尔纳,1913年诺贝尔化学奖获得者,配位化学的奠基人。第一个认识到金属离子可以通过不只一种“原子价”同其他分子或离子相结合以生成相当稳定的复杂物。第3页,共41页,星期日,2025年,2月5日第一节配位化合物的基本概念一、配位化合物的定义二、配位化合物的组成三、配位化合物的命名四、配位化合物的分类第4页,共41页,星期日,2025年,2月5日第一节配位物的基本概念当向有少量CuSO4的稀溶液滴加6moL/L的氨水不断振摇,开始时有天蓝色Cu(OH)2沉淀,继续加氨水时,沉淀消失。在溶液中检测不到Cu2+却只能检测到SO42-,说明已生成其他物质,经分析该物质为?Cu(NH3)4?SO4。一、配合物的定义第5页,共41页,星期日,2025年,2月5日物质?Ag(NH3)2?NO3,K2?HgI4?,在水溶液中形成离子?Ag(NH3)2?+,?HgI4?2-,以?Pt(NH3)2Cl2?分子形式存在的称为配位分子,含有配离子或中性配位分子的化合物统称为配合物。金属离子(或原子)与一定数目的中性分子或负离子结合成不易离解的复杂离子称为配离子。第6页,共41页,星期日,2025年,2月5日以?Cu(NH3)4?SO4为例,可表示为[Cu(NH3)4]·SO4内界外界配合物二、配合物的组成第7页,共41页,星期日,2025年,2月5日(一)中心原子离子——Cu2+、Ni2+、Zn2+原子——Ni中心原子的价电子层有空轨道(二)配位体和配位原子中性分子——NH3、CO、H2O负离子——CN-、Cl-、EDTA2-配位体中某些原子含有孤对电子中心原子与配位体之间以配位键相结合配位体中提供孤对电子的原子称为配位原子,如:NH3、H2O、CN-常见的配位原子为:X和O、S、N、C第8页,共41页,星期日,2025年,2月5日单齿配体和多齿配体单齿配体:含有一个配位原子的配位体H2ONH3Cl-多齿配体:含有两个或两个以上配位原子的配体乙二胺(en)2HN-CH2-CH2-NH2乙二胺四乙酸根(EDTA)第9页,共41页,星期日,2025年,2月5日[Co(en)3]3+第10页,共41页,星期日,2025年,2月5日钴与EDTA第11页,共41页,星期日,2025年,2月5日铅与EDTA第12页,共41页,星期日,2025年,2月5日最常见的单齿配体有H2ONH3CONOF-Cl-Br-I-OH-CN-NH2-NO2-ONO-SCN-NCS-S2O32-最常见的多齿配体有-OOCCOO-草酸根(ox)H2NCH2CH2NH2乙二胺(en)乙二胺四乙酸(EDTA)第13页,共41页,星期日,2025年,2月5日(三)配位数直接与中心原子以配位键结合的配位原子的数目单齿配体:配位数=配位体个数,[Cu(NH3)4]2+多齿配体:配位数=配位体个数,[Cu(en)2]2+中心原子最常见的配位数是2Ag+、Cu+、Au+4Cu2+、Zn2+、Cd2+、Hg2+、Sn2+6Cr3+、Al3+、Pt4+、Co3+第14页,共41页,星期日,2025年,2月5日(四)配离子的电荷中心原子和配位体电荷的代数和。如[Cu(NH3)4]2+、[Fe(CN)6]4-。第15页,共41页,星期日,2025年,2月5日三、配合物的命名1.对于内、外层的命名:阴离子在前,阳离子在后某化某:[Cu(NH3)4]Cl2[Ag(NH3)2]OH某酸某:[Cu(NH3)4]SO4K3[Fe(CN)6]某酸:H2[PtCl6]配体数(汉)+配体名+“合”+中心原子+氧化数(罗马)[Cu(NH3)4]2+四氨合铜(?)配离子2.配离子或配位分子的命名顺序:第16页,共41页,星期日,2025年,2月5日配离子是阴离
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