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第七章氧化还原反应电化学基础

一、氧化还原反应的基本概念

1、定义：有电子转移的反应称为氧化还原反应。

2、氧化值：某元素的一个原子的核电荷数，表明元素被氧化的程度。

3、半反应：任何氧化还原反应都由两个半反应组成；一个是还原剂被氧化的反应，另一个

是氧化剂被还原的反应。

二、电化学电池

1、原电池：利用自身氧化还原反应将化学能直接转化为电能的装置。

2、条件：a自发的氧化还原反应，b两个半反应分开在两个区域进行，c构成闭合通路。

3、原电池对外做的最大功Wmax∆rGm

三、基本术语

1、半电池：进行半反应的两个区域。

2、半反应：即电极反应

3、氧化还原电对：两个半反应中氧化态物质和相应的还原态物质构成的两个氧化还原电对。

O（氧化态）/R（还原态）

4、电池反应：两个半反应组成的总反应。

5、正负极：正极电子流入，发生还原反应；负极电子流出，发生氧化反应。

6、极：发生氧化反应的称为阳极，发生还原反应的称为阴极。

四、原电池的表示方法

1、负极写左边，正极写右边。

2、半电池中两相界面用“/”分开，两种溶液用“，”，两种固体用“/”，若无金属参加，则引

入惰性电极。

3、两半电池之间用“//”分开

4、表明溶液溶度，气体表明气体分压。

五电极种类

1、金属-金属锌-铜原电池

2、氧化还原电极铁得电子变亚铁，以Pt做电极

3、气体-离子氧气参与的反应

4、金属-难溶盐AgCl+e~=Ag+Cl~

六电极电势的产生和电势的意义。

1金属越活泼，溶液越稀，金属溶解的倾向越大。氧化还原电对的电势值越小，还原态的还

原能力越强。

2金属越不活泼，溶液越溶，金属溶解的倾向越小。氧化还原电对的电势值越大，氧化态

的氧化能力越强。

七原电池的电动势EMF

1、表示：正负极之间的平衡电势差。

2、意义：这个数值表示还原剂推电子和氧化剂拉电子的总结果。电动势是原电池的驱动力。

3、确定:标态下EMF=E+—E-

4、电极电势:所有分压为100千帕，溶度为1摩尔每升，固体纯液体为最稳定状态或

最常见状态。未规定温度，一般为室温。

八电极电势表的重要信息

1、位于电极电势表上方，电势值越小，还原态的还原能力越强。

2、位于电极电势表下方，电势值越大，氧化态的氧化能力越强。

3、可用于判断氧化性的强弱。

九能斯特方程式非状态下的电势求法

1、用吉布斯自由能来求（190面）

2、用电池反应的能斯特方程式来求（194面）

3、用电极反应的能斯特方程式来求（195面）

注意事项：氧化物溶度不单指有变化的物质，而包括所有参加电极反应的物质，出

现在氧化态的一端写在分子，出现在还原态的一端写在分母；纯固体纯液体和水的

溶度视为1；有气体参加则用分压表示。

十能斯特方程式的应用

1、氧化态还原态物质本身溶度对电极电势的影响：若氧化态溶度减小，则电极电势减小氧化

态氧化能力减小，还原态还原能力增大

2、酸度对电极电势的影响：酸度减弱时，含氧酸盐的氧化能力减弱。

3、沉淀对电极电势的影响：氧化型沉淀，电极电势减小；还原型沉淀，则电极电势增大。

4、配合物对其影响：如果电对得氧化型生成配合物，则电极电势变小；如果电对的还原型

生成配合物，则电极电势变大；若Kf氧化型＞Kf还原型，则电极电势变小，反之，则

反。

十一电极电势的应用

1、判断氧化还原性强弱。电极电势越大的氧化性越强，还原性越弱；反之，则反。

2、判断反应方向：电势为正的自发，电势为负的不自发，

3、判断反应开始的次序：优先反应氧化还原性强的