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;甲醇是重要的有機化工原料之一,被譽為碳一化工的基石
碳一是指分子中只含有一個碳原子的化合物,如一氧化
碳、二氧化碳、甲烷、甲醇、甲醛和甲酸等。
以碳一為原料合成化工產品的化工路線稱為碳一化工。
目前甲醇主要應用是生產甲醛,其用量約占總量的一半以
上。
隨著科學技術的發展,甲醇的應用領域有了較大的突破,
甲醇也可以生產乙酸、染料、化纖、合成樹脂、汽油和MTBE
等一系列化工產品,如甲醇合成蛋白質的產品已進入市場,甲
醇生產烯烴和汽油已實現工業化。所以預期以甲醇為原料會生
產出更多的化工產品。
本章主要介紹以甲醇為原料生產甲醛和氯甲烷的生產工藝
及以甲醇為原料的新技術。
;第一節甲醛的生產;1、甲醛的性質和用途;2、甲醛的生產方法;二、銀催化法生產甲醛;2、催化劑;(二)工藝條件;①在高溫條件下,電解銀催化劑開始發生熔結,導致晶粒變大變粗,使活性表面減少,催化劑活性下降,反應收率下降。
②甲醛的熱分解反應為:
HCHOCO+H2
該反應的反應速度隨反應溫度的升高而加劇,因而在高溫下反應選擇性下降。
2.反應壓力
高溫下平衡常數較大,壓力對化學平衡基本上無影響。生
產中採用常壓操作,反應壓力為0.02MPa左右(能克服流程阻
力即可)。為避免甲醛蒸氣洩漏,也可採用稍負壓操作。
;3.反應時間;5.原料氣純度;(三)工藝流程;三、鐵鉬催化法生產甲醛;其中副反應(1)、(2)對主反應生成甲醛的收
率有一定影響。
CO2的生成主要發生在催化劑層中,是平行反應
的產物;
而CO和甲酸主要是脫離催化劑層後生成的,是
甲醛深度氧化的連串反應產物。
對CO2的抑制,尚無有效防止方法;
但對脫離催化劑層後深度氧化的連串副反應,則
可以通過讓反應物急速冷卻的方法加以控制。;2.催化劑;(二)工藝條件;2、原料配比;3.接觸時間;(三)工藝流程;第二節氯甲烷的生產;一、概述;;1、生產原理
甲醇氫氯化制一氯甲烷有液相法和氣相法。
(1)液相法
液相法是甲醇與鹽酸反應,反應式如下:
CH3OH+HClCH3Cl+H2O
反應過程中有少量二甲醚生成:
CH3OH(CH3)2O+H2O
一氯甲烷可制得二氯甲烷、三氯甲烷和四氯化碳,即:
CH3Cl+Cl2CH2Cl2+HCl
CH2Cl2+Cl2CHCl3+HCl
CHCl3+Cl22CCl4+HCl;(2)氣相法;2.工藝流程;三、甲烷氯化法生產氯甲烷;
除上述反應外,如出現局部氯濃度過高,還會發生劇烈的反應,生成炭黑。
CH4+Cl2C+4HCl
甲烷熱氯化過程其產物的組成分佈主要取決於氯對甲烷的摩爾比。
隨著氯與甲烷的摩爾比增加,一氯甲烷的生成量減少,而多氯甲烷的含量增加。因此,生產過程中若以某種產物為主,可以通過調解氯與甲烷的摩爾比來達到目的。例如,要使主要產物為一氯甲烷,甲烷必須大量過量,以抑制多氯甲烷的生成。;2.生產工藝流程;;第三節甲醇為原料的新技術;1.生產原理
甲胺包括一甲胺(CH3NH2)、二甲胺[(CH3)2NH]和三甲胺[(CH3)3N]。
甲胺有廣泛的工業用途。這三種甲胺是生產多種溶劑、殺蟲劑、除草劑、醫藥和洗滌劑的重要中間體。
甲胺的工業生產是用一定配比的甲醇與氨在溫度350~500℃、壓力2.0~5.0Mpa下,以活性氧化鋁或矽酸鋁、硼酸鋁為催化劑,進行合成,得到混合甲胺。混合甲胺經分餾得到一甲胺、二甲胺和三甲胺。
反應方程式如下:
CH3OH+NH3CH3NH2+H2O
2CH3OH+NH3(CH3)2NH+2H2O
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