第二章糖类化合物生物化学.pptVIP

氧化作用

----Fehling反应单糖开链中的自由羰基可以还原Cu2+为Cu+，后者可形成砖红色的氧化亚铜沉淀。这种颜色反应是Fehling反应的基础，可用于对还原糖的定量，也用于测定血糖和糖尿病患者的尿糖。第30页，共72页，星期日，2025年，2月5日氧化作用此反应可用于酶法测定血液葡萄糖。返回将还原性4-氨基安替比林与酚偶联缩合成可被分光光度计测定的醌类化合物。?第31页，共72页，星期日，2025年，2月5日α-萘酚与糠醛或羟甲基糠醛生成紫色。这一反应用来鉴定糖的存在，叫莫利西试验。间苯二酚与盐酸遇酮糖呈红色，遇醛糖呈很浅的颜色，这一反应可以鉴别醛糖与酮糖，称西利万诺夫试验。醛糖会氧化而使溴水褪色第32页，共72页，星期日，2025年，2月5日还原作用(a)被还原为糖醇或脱氧糖(b)肌-肌醇结构???当D-甘油醛被还原为甘油，为什么不再有D/L异构体????D-果糖的还原产物是什么?/D-Sorbitol第33页，共72页，星期日，2025年，2月5日还原作用山梨醇广泛存在于植物中，如浆果、樱桃、李子、梨、苹果、海草和藻类等。它的甜度相当于蔗糖的60%，但不被人体代谢，所以可作为糖尿病患者的替代甜味剂。以下三种其它糖醇在生物界中较为重要。返回第34页，共72页，星期日，2025年，2月5日成脎反应许多糖可以与苯肼(C6H5NHNH2)反应生成浅黄色的晶体——脎。各种糖的糖脎都有特异的晶形和熔点，因此常用糖脎的生成鉴定各种不同的糖。第35页，共72页，星期日，2025年，2月5日成脎反应单糖脎衍生物的熔点为什么葡萄糖与甘露糖的糖脎、半乳糖与塔洛糖的糖脎熔点相同？返回第36页，共72页，星期日，2025年，2月5日成苷反应成苷反应：由半缩醛形成缩醛。第37页，共72页，星期日，2025年，2月5日成苷反应糖苷键的形成糖可以与醇或胺形成糖苷。糖环中的半缩醛可以与醇反应生成缩醛，形成的C-O苷键称为O-糖苷键。糖环中的半缩醛也可以与胺中的氮原子反应成苷，称为N-糖苷键。N-糖苷键存在于糖蛋白和核苷中。单糖可以通过O-糖苷键相互连接形成寡糖和多糖。第38页，共72页，星期日，2025年，2月5日第39页，共72页，星期日，2025年，2月5日糖蛋白和核苷中的糖苷键。返回第40页，共72页，星期日，2025年，2月5日成酯反应醇可以与酸、酸酐、酰卤反应成酯。自然界最重要的糖酯有：(1)磷酸酯(2)酰基酯（包括乙酰酯和脂肪酰酯）(3)硫酸酯返回第41页，共72页，星期日，2025年，2月5日重要的单糖1．丙糖：D-甘油醛和二羟丙酮2．丁糖：D-赤藓糖和D-赤藓酮糖3．戊糖：戊醛糖主要有D-核糖、D-2-脱氧核糖等。戊酮糖主要有D-核酮糖、D-木酮糖。4．己糖单糖中的己糖最为重要。重要的己醛糖有D-葡萄糖、D-半乳糖、D-甘露糖、D-山梨糖等，重要的己酮糖有D-果糖等。在自然界中只有葡萄糖和果糖有大量的游离状态存在，其它一些单糖主要存在于双糖或多糖中。返回第42页，共72页，星期日，2025年，2月5日氨基糖单糖的一个羟基（多数在C2位）被氨基取代，称为氨基糖或糖胺，如葡萄糖胺，半乳糖胺，甘露糖胺，N-乙酰葡萄糖胺等。氨基糖常存在于结构多糖中。例如：细菌细胞壁中的肽聚糖(peptidoglycan)，是由N-乙酰-β-D-葡萄糖胺(NAG,GlcNAc)和N-乙酰胞壁酸(NAM)形成的杂多糖。节肢动物外骨骼中的几丁质(chitin)，是由N-乙酰-β-D-葡萄糖胺形成的同多糖。神经氨酸(3-脱氧-5-氨基九碳糖酸)是酸性氨基酸，自然界中常以N-乙酰化形式存在，N-乙酰神经氨酸(NAN)又被称为唾液酸(Sia)，普遍分布在细菌及动物组织中。返回第43页，共72页，星期日，2025年，2月5日肽聚糖返回第44页，共72页，星期日，2025年，2月5日常见单糖及其衍生物的缩写单糖常缩写为三个字母，如葡萄糖Glucose,半乳糖galactose,果糖fructose可分别缩写为Glc,Gal,Fru。返回第45页，共72页，星期日，2025年，2月5日2.3寡糖返回蔗糖麦芽糖乳糖海藻糖三糖环糊精二糖寡糖的还原端第46页，共72页，星期日，2025年，2月5日二糖二糖包含两个通过糖苷键连接的单糖。二糖的单糖基有两种状态：一种是以一个单糖的半缩醛羟基与另一个单糖的非半缩醛羟基形成糖苷键，这种二糖仍有一个游离的半缩醛羟基，因而有还原