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- 2025-08-24 发布于广东
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物质的颜色是由于物质对不同波长的光具有选择性的吸收作用而产生的,物质的颜色由透过光的波长决定。例:硫酸铜溶液吸收白光中的黄色光而呈蓝色;高锰酸钾溶液因吸白光中的绿色光而呈紫色。如果两种适当颜色的光按一定的强度比例混合可以得白光,这两种光就叫互为补色光。物质呈现的颜色和吸收的光颜色之间是互补关系。第29页,共80页,星期日,2025年,2月5日?/nm颜色互补光400-450紫黄绿450-480蓝黄480-490绿蓝橙490-500蓝绿红500-560绿红紫560-580黄绿紫580-610黄蓝610-650橙绿蓝650-760红蓝绿不同颜色的可见光波长及其互补光白光青蓝青绿黄橙红紫蓝第30页,共80页,星期日,2025年,2月5日2、吸收光谱或吸收曲线吸收曲线:测定某种物质对不同波长单色光的吸收程度,以波长为横坐标,吸光度为纵坐标作图。KMnO4的吸收曲线最大吸收波长,?max定量分析的基础:某一波长下测得的吸光度与物质浓度关系的有关第31页,共80页,星期日,2025年,2月5日300400500600350525545Cr2O72-MnO4-1.00.80.60.40.2AbsorbanceCr2O72-、MnO4-的吸收光谱350光谱定性分析基础:吸收曲线的形状和最大吸收波长第32页,共80页,星期日,2025年,2月5日*三、光的吸收定律光的吸收程度和吸收层厚度的关系A∝b光的吸收程度和吸收物浓度之间的关系A∝c朗伯—比耳定律A=εbc吸光光度法的理论基础和定量测定的依据朗伯(Lambert)比耳(Beer)第33页,共80页,星期日,2025年,2月5日*A:吸光度---溶液对光的吸收程度b:液层厚度(光程长度,cm)c:溶液的摩尔浓度,mol·L-1ε:摩尔吸光系数,L·mol-1·cm-1;三、光的吸收定律A=lg(I0/It)=εbc浓度为1mol/L、液层厚度为1cm时该溶液在某一波长下的吸光度A=lg(I0/It)=abcc:溶液的浓度,g·L-1a:吸光系数,L·g-1·cm-1浓度为1g/L、液层厚度为1cm时该溶液在某一波长下的吸光度a——εa=ε/M(M为摩尔质量)第34页,共80页,星期日,2025年,2月5日*摩尔吸光系数三、光的吸收定律不随浓度c和光程长度b的改变而改变,在温度和波长等条件一定时,ε仅与吸收物质本身的性质有关同一吸收物质在不同波长下的ε值是不同的。在最大吸收波长λmax处的摩尔吸光系数,常以εmax表示。代表可能达到的最大灵敏度。εmax越大表明光度法测定该物质灵敏度越高ε105:超高灵敏;ε=(6~10)×104:高灵敏ε2×104:不灵敏。第35页,共80页,星期日,2025年,2月5日*三、光的吸收定律透过率T—入射光透过溶液的程度T=It/I0吸光度A与透过率T的关系:A=-lgT第36页,共80页,星期日,2025年,2月5日*偏离朗伯—比耳定律的原因当溶液浓度较高时,标准曲线常发生弯曲,称为偏离朗伯—比耳定律。原因物理性因素化学性因素第37页,共80页,星期日,2025年,2月5日*物理性因素难以获得真正的纯单色光——仪器的原因选择比较好的单色器将入射波长选定在待测物质的最大吸收波长且吸收曲线较平坦处解决办法前提条件之一:入射光为单色光第38页,共80页,星期日,2025年,2月5日*化学性因素假定:所有的吸光质点之间不发生相互作用当溶液浓度c10-2mol/L时,吸光质点间可能发生缔合等相互作用,直接影响了对光的吸收。溶液中存在着离解、聚合、互变异构、配合物的形成等化学平衡时。使吸光质点的浓度发生变化,影响吸光度第39页,共80页,星期日,2025年,2月5日*例:铬酸盐或重铬酸盐溶液中存在下列平衡:CrO42-+2H+=Cr2O72-+H2O溶液中CrO42-、Cr2O72-的颜色不同,吸光性质也不相同,故溶液pH对测定有重要影响.第40页,共80页,星期日,2025年,2月5日*四、紫外可见分光光度计第41页,共80页,星期日,2025年,2月5日*四、紫外可见分光光度计第42页,共80页,星期日,2025年,2月5日*HitachiU3010紫外可见分光光度
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