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Hofmann（霍夫曼）消除反应

霍夫曼消除反应（Hofmannelimination），指的是季铵碱与碘化钾、氢氧化

银反应，从含氢较多的β-碳原子上消除氢，得到的主要产物是双键碳上含取代基

比较少的烯烃，这一消除方式与卤代烃的消除方式相反。

霍夫曼消除反应（Hofmann消去反应、Hofmann消除反应），也称彻底甲基

化反应，是胺与过量碘甲烷、氧化银和水共热时（100~200°C），生成三级胺和

烯烃的反应。反应中间产物是四级铵碱。

不对称胺反应时，反应由动力学控制，较少烷基取代的β-碳上的氢由于酸性

较强，位阻较小，因此优先被消除，产物主要是不稳定的取代较少的烯烃。这个

规则与查依采夫规则相反，称为霍夫曼规则（Hofmann规则）。β-碳上连有苯基、

乙烯基、羰基等取代基时，由于共轭和吸电子效应，未取代的β-碳上氢的酸性较

弱，因此反应不符合Hofmann规则。连有强吸电子基团的化合物容易按Hofmann

规则发生E2消除。

霍夫曼消除可用于合成用其他方法难以合成的烯烃。由于一级、二级和三级

胺引入的甲基数目不一样，故也可通过引入的甲基数目，来判断反应物是哪一级

的胺。

反应机理

季铵碱加热一般消除含氢较多的β碳上的氢，这个规则与Zaitsev规则相

反，称为霍夫曼规则（Hofmann规则）。Hofmann规则的本质是体积效应。从空

间位阻较小的位点消除。该反应是经由E1cB或E2机理进行的消除反应。当

季铵碱中β氢有明显酸性时，产物为遵守Zaitsev规则的产物。