年产-x-万吨合成氨铜洗工段带控制点的工艺流程设计.docVIP

惠州学院

HUIZHOU

化工设计作业

合成氨铜洗工段

带控制点的工艺流程设计

姓名：黄坚武（070602109）

黄健榜（070602110）

黄庆卫（070602111）

黄志成（070602112）

指导教师：王春花

提交日期：2010

目录

TOC\o1-3\h\z\u1概述 1

2工艺原理 1

2.1醋酸铜氨液的组成 1

2.2铜液吸收原理 2

2.2.1铜液吸收CO的反应原理和特点 2

2.2.1铜液吸收其他有害气体的原理和有害气体含量过高的危害 2

2.3铜液再生原理 3

3操作条件 4

4工艺流程说明 5

5工艺流程附图 5

参考文献 6

PAGE1

（2）铜氨液吸收O2的反应是依靠低价铜进行的，其反应如下。

4Cu(NH3)2Ac+8NH3+4HAc+O24Cu(NH3)4Ac2+2H2O+Q

铜氨液吸收氧以后，便使其中的低价铜氧化成高价铜，铜比因此降低，铜液的吸收能力也就减弱。由上反应式可看出，一个O2分子可以使四个Cu+氧化成Cu2+。若1m3铜液能处理500m3（标）原料气，气体中的O2含量为

的Cu+氧化。若每立方米铜氨液中含Cu+总量为1.85kmol，则被氧化的Cu+占

如果入铜洗塔气体中的氧含量高至1%，则几乎50%的Cu+被氧化成Cu2+。所以气体含氧量愈低愈好。

（3）铜氨液吸收硫化氢的反应主要是依靠其中的氨水，其反应如下。

2NH3?H2O+H2S(NH4)2S+2H2O+Q

除上述反应外，还可能有H2S溶解在铜氨液中与低价铜离子起反应生成硫化亚铜沉淀。

2Cu(NH3)2Ac+H2S=Cu2S↓+2NH4Ac+(NH4)2S

微量硫化氢，是能被铜氨液吸收而除去的。但是，如果原料气中H2S含量过高，不仅要多消耗氨；而严重的是H2S与铜起反应，生成黑色的硫化亚铜沉淀，堵塞设备、管道和填料层，不仅影响正常生产，还导致铜耗过高。因此，原料气中的H2S含量愈低愈好。

2.3铜液再生原理

铜氨液吸收了CO、CO2、O2和H2S以后，便失去了原有的吸收能力，必须将其解吸、再生，恢复其吸收能力。再生过程包括以下内容：将CO、CO2、H2S从铜氨液中解析出来；将被氧化成的高价铜还原为低价铜，调节铜比，补充所消耗的氨、醋酸和铜，

并将铜氨液冷却至吸收所应维持的温度。其基本原理如下：

（1）CO、CO2、H2S的解析反应

·解析反应是吸收反应的逆过程，其反应式如下：

Cu(NH3)3Ac·COCu(NH3)2Ac+CO+NH3-

(NH4)2CO32NH3+CO2+H2O-Q

(NH4)2S2NH3+H2S-Q

·温度、压力对再生过程的影响与吸收相反，再生应在高温和低压下进行。

（2）高价铜被还原为低价铜的反应

·高价铜的还原，并不是低价铜氧化的逆过程，而是液相中的一氧化碳先与低价铜离子作用，将低价铜还原成金属铜。反应过程用离子方程式表示如下：

2Cu(NH3)3++CO+H2O2Cu(金属铜)＋CO2＋4NH3＋2NH4＋－Q

·生成的金属铜在高价铜存在下再被氧化成低价铜：

Cu＋Cu2＋2Cu＋－Q

·与此同时，高价铜本身也可能被CO还原成低价铜：

2Cu2＋+CO+H2O2Cu＋+CO2+2H+－Q

以上这些反应的最终结果是高价铜还原成低价铜，CO则氧化成CO2，后者好比CO的燃烧过程，所以有时称为“湿式燃烧”。

·湿式燃烧的结果，铜液的铜比升高，而残余的CO含量降低。

·但铜比过高时，反应平衡向左移动，会导致金属铜的沉淀析出。因此，维持铜氨液中一定浓度的Cu2＋，无论对CO的彻底消除和保持铜氨液稳定、防止金属铜析出都是必要的。

（3）补充所消耗的氨、醋酸和铜，并冷却降温

·铜氨液再生过程中，由于加热温度升高，使铜氨液中的氨、醋酸挥发一部分，必须补充一定量的氨和醋酸。

·吸收过程中，部分H2S与低价铜离子反应生成了Cu2S沉淀，降低了铜氨液中总铜的含量，必须给铜氨液中补充铜。

·在解吸还原以后，铜氨液需冷却、降温，使其恢复吸收能力，再循环使用。

3操作条件[4]

（1）温度

铜液温度:8～12℃

回流塔进口温度：25～38℃回流塔出口温度：40～55℃

下加热器出口温度：60～68℃上加热器出口温度：74～78℃

再生器出口温度：74～78℃氨冷器出口温度：8～15℃

（2）压力

铜洗操作压力:12.0～15.0MPa再生