化工热力学答案.docVIP

第二章流体的PVT性质

2－1使用下述三种方法计算1kmol的甲烷储存在容积为0.1246m3、温度为50℃的容器中所产生的压力是多少？

理想气体状态方程；

Redlich－Kwong方程；

普遍化关系式。

解：查附录表可知：，，，（1）理想气体状态方程：

（2）R－K方程：

遍化关系式法

应该用铺片化压缩因子法

Pr未知，需采用迭代法。

令得：

查表2－8（b）和2－7（b）得：，]

Z值和假设值一致，故为计算真值。

2－2欲将25Kg、298K的乙烯装入0.1m3的刚性容器中，试问需多大压力：

解：乙烯的摩尔数：

乙烯的摩尔体积：

查表得：，，，

可见由普遍化压缩因子法计算

（A）

有由

（B）

设Z值代入A式求p，由Pr、Tr查图得Z0和Z1，代入B式迭代求解Z

结果为：，

2－3分别用理想气体方程和Pitzer普遍化方法，计算510K、2。5MPa下，正丁烷的摩尔体积。已知实验值为1480.7cm3?mol-1。

解：由理想气体状态方程：

相对误差：

查附录表可知：，，，

由P18，图2－9知，应该由普遍化维里系数法计算。

相对误差：

2－6将一刚性容器抽空，在液氮的常沸点下装到容积的一半，然后关闭这个容器，加热到21℃，试计算所产生的压力。液氮的摩尔体积在常沸点时为0.0347m3·kmol-1。

解：由于液氮的常沸点，故加热到T＝294.5K时，液氮汽化为氮气N2。

查表得：，

21℃下N2的摩尔体积：

（1）由R－K方程计算：

（2）采用SRK方程计算

21℃代入下式：

所以：

由于高压低温，采用SRK方程计算，精度较高。

2－8某气体的pVT行为可用下述在状态方程表达式来描述：

式中b为常数，θ只是温度的函数。

试证明此气体的等温压缩系数为：

解：由已知状态方程得：

2－14有一气体状态方程式，a和b是不为零的常数，则此气体是否有临界点？如果有请用a、b表示，如果没有请解释为什么没有。

解：已知（a和b是不为零的常数）

假设该气体有临界点，则在临界点处：

将上述状态方程求偏微分代入得：

解得：所以b=0

已知，所以所得结果及题设相矛盾，故该气体无临界点。

2－16一压缩机每小时处理600Kg甲烷及乙烷的等摩尔混合物。气体在5Mpa，149℃下离开压缩机。试问离开压缩机的气体体积流率为多少？

解：查附录表：

CH4：，，，

C2H6：，，，

（1）由RK方程求混合物的摩尔体积。

同理可得：，

由题意可知：，又甲烷和乙烷性质相近，

代入迭代式得：

解得：，

混合物的摩尔体积：

气体体积流率：

（2）由普遍化维里系数法计算

甲烷

对乙烷同理可得：，，，

B12的计算：

混合物：

体积流率：

第三章

3-2将25℃、0.1MPa的液态水注满一密闭容器，若将水加热至60℃，则压力变为多少？已知水在25℃时比容为1.003cm3?g-1，25～60℃之间体积膨胀系数β平均值为36.2×10-5K－1，在0.1MPa、60℃时压缩系数k为4.42×10-4MPa－1，并假设及压力无关。

解：

由循环关系可知：

所以：

3-3对于服从VanDerWaals状态方程的气体，式求出（Cp-CV）的表达式，并证明这种气体的CV仅是温度的函数。

解：VDW方程为：

由定义可知：

由Maxwell关系式：

所以：

同理：

（A）

（B）

将（B）式代入（A）式：

将Maxswell关系式应用于上式：

对VDW方程求上述偏微分：

（2）

对VDW方程求上述偏微分：

所以CV仅是温度的函数。

3-5假设氮气服从理想气体定律，试计算1kmol氮气在温度500℃，压力为10.13MPa下的内能、焓、熵、Cp、Cv和自由焓之值。

已知：（1）在0.1013MPa时氮气的Cp及温度的关系为：

（2）假定在0℃及0.1013MPa时氮气的焓值为零；

（3）在25℃及0.1013MPa时氮气的熵值为。

解：（1）熵值的计算

对于理想气体：

（2）焓值的计算

（3）其他热力学性质计算

3-11试用普遍化方法计算丙烷气体从378K、0.507MPa的初态变到463K、2.535MPa的终态时过程的ΔH和ΔS。已知丙烷在理想气体状态下的摩尔恒压热容为

式中T用K表示，用表示。

解：普遍化关系式法为近似方法，缺少PVT关系式或图表示，可用该方法。利用剩余性质进行计算，在两个真实气体之间可假设经过如下变化：

,

378K,0.507MPa,realgas463K,2.535MPa,realgas

,

378K,0.507MPa,idealgas463K,2.535MPa,idealgas

剩余性质的计算

查表得：，，，

，，，，

由P18图2-9可知，两个温度压力下都应该用普维法。

在378K，0.507MPa下：

同理