金属配位化合物课件.pptVIP

7.3配位化合物的異構現象(Isomerismofcoordinationcompound)組成相同而結構不同的分子或複雜離子叫做異構現象(isomerism)。幾何異構現象Geometricalisomerism2.旋光異構現象Opticalisomerism鍵合異構現象(Linkageisomerism)2.配位異構現象(Coordinationisomerism)3.配體異構現象(Lagandisomerism)構型異構現象(Conformationisomerism)電離異構現象(Ionizationisomerism)溶劑合異構現象(Solvateisomerism)聚合異構現象(Polymerizationisomerism)本書不作要求的其他異構現象有(1)形成體在中間，配位體圍繞中心離子排布(2)配位體傾向於盡可能遠離，能量低，配合物穩定配合物的空間構型雖五花八門，但基本規律是:順—二氯二氨合鉑反—二氯二氨合鉑棕黃色，m0淡黃色，m=0S=0.2523g/100gH2OS=0.0366g/100gH2O具抗癌活性(干擾DNA複製)不具抗癌活性(1)幾何異構（順反異構）結構不同，性質也不同：像順鉑和反鉑一樣，幾何異構體結構不同，性質也不同，其反應也不同，如：[CoSO4(NH3)5]Br[CoBr(NH3)5]SO4紅色AgNO3紫色BaCl2AgBr淡黃沉澱BaSO4白色沉澱cis-[CoCl2Cl2(NH3)2],藍紫色trans-[CoCl2Cl2(NH3)2],綠色(2)旋光異構從幾何異構看，下圖中1、2確為同一化合物.但它們卻互為“鏡像”，不存在對稱面，不能重疊，這稱為“旋光異構現象”.再高明的醫生也無法將左(右)手移植到右(左)腕上!手性絡合物的溶液可使偏振光的偏振面發生旋轉，這類具有旋光活性的異構體叫旋光異構體(Opticalisomers)。使偏振面向左旋轉的異構體叫左旋異構體(又叫L-異構體)，向右旋轉的異構體叫右旋異構體(又叫D-異構體)。等量左旋異構體與右旋異構體混合後不具光性，這樣的混合物叫外消旋混合物(Racemicmixture)。旋光異構體的拆分及合成研究是目前研究熱點之一注意到左旋和右旋異構體生理作用的差異是很有意義的。例如存在於煙草中左旋尼古丁的毒性要比人工合成出來的右旋尼古丁毒性大的多。又如,美國孟山都公司生產的L-dopa(即，二羥基苯基-L-丙氨酸)是治療震顫性麻痹症的特效藥，而它的右旋異構體(D-dopa)卻無任何生理活性。顯然與它們在生物體中不同的反應部位有關。同一種單齒配體以不同原子與中心原子配位的現象。能形成鍵合異構體的配位體是兩可配位體。亞硝酸根離子是兩可配位體。N原子配位時產生硝基絡合物，O原子配位時則形成亞硝基絡合物。7.4配位實體的熱力學穩定性Thermodynamicstabilityofthecoordinationentity7.4.1形成常數、逐級形成常數和累積形成常數Formationconstant,stepwiseformationconstantandcumulativeformationconstant7.4.2螯合效應和大環效應Chelateeffectandmacrocycliceffect(1)形成常數(穩定常數)▲解離常數▲形成常數(穩定常數)7.4.1形成常數、逐級形成常數和累積形成常數[FeF6]3-外軌配合物配位原子的電負性很大，如鹵素、氧等,不易給出孤電子