2025《钙钛矿材料发展研究的国内外文献综述》4900字.docxVIP

钙钛矿材料发展研究的国内外文献综述

1.1钙钛矿材料的基本性质

监测环境质量和检测有毒气体如果有气体敏感材料会变得更加容易。能感知到物理量、化学量或者生物量的变化，并且可以根据物理量、化学量或者生物量的变化体现出性能改变的材料叫做敏感材料。气敏传感器放在被测的气体的成分之中时，可以发生响应，并根据气体的种类、浓度和成分，然后经过一段时间的响应，传感器材料和特定气体发生相应的反应，最后通过信号的形式输出被检测气体的成分和浓度。敏感材料的基本特性应该具有下面的几种：它们分别是敏感性、可加工性、经济性和可靠性。目前主要存在的有接触燃烧式、半导体式和电化学式等。在它们当中，半导体材料目前是市场上最普遍的气敏探测材料，如氧化锌（ZnO）、氧化锡（SnO2）、氧化钛（TiO2）等，它们利用的主要的原理是当气体和半导体气敏元件接触的时候，敏感材料的电导率产生变化，然后通过典型的形式把这个改变形式传输出来。虽然这些半导体材料检测气体时体现出工艺简单，成本低廉，灵敏度高的特点，但是它们全部有一个非常明显的缺点，那就是工作时的温度太高。虽然CuO和NO2的反应是比较敏感的，但是最佳探测温度却是200摄氏度REF_Re\r\h[2]；用ZnO探测丙酮的温度是300摄氏度REF_Re\r\h[3]；虽然WO3在探测NO2方面很有很大希望，但WO3的温度工作范围却是在200摄氏度到350摄氏度之间REF_Re\r\h[4]REF_Re\r\h[5]。这样的缺点限制了这种材料在气敏探测材料方面中的应用性。近些年，一种有机无机杂化钙钛矿型材料引起了研究者的广泛关注，这种材料实验证明在常温下对气体有良好的选择性和灵敏度，。

在1839年，GustavRose发现有着了一种与钛酸钙（CaTiO3）相同晶体结构的材料，后来俄罗斯矿物学家L.A.Perovskite将它命名为钙钛矿材料。钙钛矿材料的结构通式一般以ABX3的形式出现，在每一种钙钛矿材料中，12个X（—般为一个卤素阴离子或者类卤素基团）包围着每一个A（—般为一个有机基团或者一个无机阳离子），而一个B（—般为二价金属阳离子）和6个X相连接着。B和X相互作用形成一个八面体，A处在八面体中间的间隙之中。如果A是有机基团（MA+；CH3NH3+或FA+等），这些以有机无机杂化钙钛矿材料命名，如果A是无机阳离子（Cs+等），它们以无机钙钛矿材料命名。这类不同于其他材料的晶体结构让它具备了吸光性、电催化性等等独特的理化性质，使得这种材料在化学、物理领域有了广泛的应用。经过许多人的努力，钙钛矿材料里现在有了几百种物质，从导体和半导体一直到绝缘体，范围特别大，而且它们里面有很多人工合成的。让元素之间经历掺杂替换，就能使禁带宽度、吸收效率和载流子寿命等光电性能产生变化。因此它们能够在太阳电池领域REF_Re\r\h[6]，激光领域REF_Re\r\h[10]，光电探测器领域REF_Re\r\h[9]和光发射二极管REF_Re\r\h[8]等领域大面积应用。而在太阳电池领域，随着2009年的时候CH3NH3PbI3和CH3NH3PbBr3被Miyasaka等人第一次应用在染料敏化太阳电池里REF_Re\r\h[11]，不计其数的学者也开始在太阳电池中应用钙钛矿材料，所以现在具有钙钛矿材料的太阳电池效率达到了百分之23.3。

虽然钙钛矿材料在太阳电池领域达到了现在的成就，但是钙钛矿材料的化学稳定性和结构依然阻挠着它的发展。在一般情况下，许多环境因素会对钙钛矿产生影响，它们可能会因为温度的变化而发生相的转变，所以为了钙钛矿的稳定性更好地评估，容忍因子（t）的概念被人们提了出来。

t

RA，RB和RX依次代表着A，B，X的离子半径，当1＞t＞0.9时，稳定的立方相在钙钛矿中可以形成，当0.9＞t＞0.71时，形成被扭曲的晶体结构，一般体积较大的Pb2+或者Sn2+充当B位阳离子。如果需要立方相结构的对称性较高，那么必须有足够大的A位基团，让t处在0.9-1范围，不然的话形成的钙钛矿结构只会是扭曲。为了增加钙钛矿的稳定性研究者们想出了非常多的办法，比如把稳定且防水的硬脂酸、聚偏氟乙烯（PVDF）、聚苯乙烯（PS）涂在钙钛矿上，并在封顶的时候用上有机配体。这不仅使钙钛矿的稳定性提高，还让钙钛矿的缺陷大大的钝化REF_Re\r\h[12]。但即便是这样做，钙钛矿的不长的时间稳定性仍然大大地限制其实际应用。不过在气敏