电化学离子嵌入二氧化钌薄膜的析氧催化性能研究.pdfVIP

摘要

随着人们对清洁能源的需求上升，电解水产氢技术具有广阔的前景，但水

电解效率和速率的控制在很大程度上依赖于动力学缓慢析氧反应（OER）中的

高性能电极材料的可用性。在经典的贵金属催化剂中，二氧化钌（RuO2）因

其最佳氧结合能接近火山图顶部并在宽pH值电解质窗口中的稳定性，具有显

著的电催化活性和pH通用性，在OER方面具有广阔的前景。此外，催化剂

的催化性能与其表面原子排列和构型密切相关，而材料的结晶度和晶面通常用

于调节表面吸附位点的局部结构，RuO2的催化性能明显受到取向影响。

脉冲激光沉积（PLD）技术通过对生长参数的调节，可以实现对膜的晶体

学、结构、化学和物理性质的详细控制，易于生长获得具有所需组成的高质量

晶体膜。因此本文基于脉冲激光沉积（PLD）技术，在(001)、(110)、(101)、

(111)四种不同取向的TiO衬底上外延生长对应取向的单晶RuO薄膜，明确

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了得到高质量RuO2薄膜适宜的激光输出能量工艺参数。使用电化学离子嵌入

方法对RuO2薄膜进行了锂、钠离子的掺杂改性，探究RuO2薄膜进行OER催

化活性随晶面取向的影响。结果表明：使用氧分压为2.67Pa，激光光束能量

为2.2J/cm2，脉冲频率为5Hz，沉积温度为600℃，进行10000次激光脉冲

后，获得厚度50nm的薄膜样品。原始RuO薄膜催化活性受表面取向的影响，

2

催化活性顺序为(001)(110)≈(101)(111)。进行锂离子嵌入后，随嵌入时

间的延长，RuO薄膜催化活性和稳定性明显提升。经过6h嵌锂后，(001)、

2

(110)、(101)、(111)取向RuO薄膜样品的催化过电位分别降低170mV、47

2

mV、57mV、118mV。对于同样锂离子嵌入时间的RuO薄膜，表面取向为

2

(001)的RuO薄膜催化活性提升最为明显，在6h嵌锂后起始电位可低至

2

1.313V(vsRHE)。进行钠离子嵌入后，RuO薄膜催化活性和稳定性同样有所

2

提升，但提升效果有限，具体催化起始电位分别降至1.428V(vsRHE)、1.461

V(vsRHE)、1.461V(vsRHE)、1.485V(vsRHE)；同样嵌入时间下，同一取

向样品使用醚类电解液进行电化学离子嵌入后的催化活性提升小于使用酯类电

解液进行嵌入的样品。

关键词:激光脉冲沉积（PLD）；二氧化钌薄膜；OER催化；离子改性

Abstract

Asthedemandforcleanenergyincreases,waterelectrolysishydrogen

productiontechnologyshowsgreatpotential.However,theefficiencyandrateof

waterelectrolysislargelydependontheavailabilityofhigh-performance

electrodematerialsforthekineticallyslowOxygenEvolutionReaction(OER).

Amongclassicalnoblemetalcatalysts,RutheniumDioxide(R