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溶劑C2H5OHCH3OHHCOOHH2Ok1εμ（D）124.551.73932.701.701220058.51.8233500078.391.82從起始反應物到活化配合物異號電荷分離，電荷密度增加。故隨溶劑極性的增加，反應速度明顯加快。3.3精細有機合成中的溶劑效應→3.3.4溶劑靜電效應對反應速度的影響→（2）溶劑對親核取代反應的影響*（c）型SN2反應的實例：叔胺與烷基鹵生成季銨鹽的反應(H7C3)2N:+CH3I[(C7H3)3Nδ+…CH3…Iδ-]≠(H7C3)3N+CH3+I-k220℃μ=0.7Dμ=1.64Dμ=8.7D（Y＋R－X→Yδ+…R…Xδ-）3.3精細有機合成中的溶劑效應→3.3.4溶劑靜電效應對反應速度的影響→（2）溶劑對親核取代反應的影響*溶劑CH3（CH2）4CH3H5C2OC2H5CHCl3CH3NO2K2（相對）εμ（D）11.8801204.341.30130004.811.1511100035.873.56活化過程異號電荷分離，屬電荷密度增加的反應。隨溶劑極性（介電常數）的增加，反應速度明顯加快。3.3精細有機合成中的溶劑效應→3.3.4溶劑靜電效應對反應速度的影響→（2）溶劑對親核取代反應的影響*（d）型SN2反應的實例：放射性標記碘負離子與碘甲烷之間的鹵素交換反應（Y-＋R－X→Yδ-…R…Xδ-）I-+CH3I[Iδ-…CH3…Iδ-]I—CH3+I-k220℃***3.3精細有機合成中的溶劑效應→3.3.4溶劑靜電效應對反應速度的影響→（2）溶劑對親核取代反應的影響*溶劑CH3COCH3C2H5OH（CH2OH）2CH3OHH2OK2（相對）εμ（D）1300020.702.864424.551.731737.72.281632.701.70178.391.82活化過程產生電荷分散作用，因此隨溶劑極性的增加，反應速度略微減慢（乙二醇例外）。但在丙酮中反應速度相當快—非質子極性溶劑。3.3精細有機合成中的溶劑效應→3.3.4溶劑靜電效應對反應速度的影響→（2）溶劑對親核取代反應的影響*（3）Houghes-Ingold規則的局限性的原因從過渡狀態理論來說，靜電效應主要考慮活化焓△H≠的變化，而活化熵△S≠則忽略不計；靜電效應沒有考慮溶劑的類型（質子型和非質子型）、溶劑的EPD、EPA、以及溶劑化能力或配位能力等專一性溶劑化作用對反應速度的影響。3.3精細有機合成中的溶劑效應→3.3.4溶劑靜電效應對反應速度的影響→（3）Houghes-Ingold規則的局限性的原因*3.3.5專一性溶劑化作用對SN反應速度的影響從質子傳遞型和非質子傳遞型兩類溶劑分別討論。（1）質子傳遞型溶劑對SN反應速度的影響質子傳遞型溶劑HS具有氫鍵締合作用，是電子對受體，它能使負離子專一性溶劑化。3.3精細有機合成中的溶劑效應→3.3.5專一性溶劑化作用對SN反應速度的影響→（1）質子傳遞型溶劑對SN反應速度的影響*■加速（a）型SN1反應因質子型溶劑有利於離去負離子X－的專一性溶劑化。（加速裸正離子的反應）R－X+HS[Rδ+…Xδ-…HS]≠R+＋X-…HS+Y-R－Y＋X-…HSSN1（R－X→Rδ+…Xδ-）3.3精細有機合成中的溶劑效應→3.3.5專一性溶劑化作用對SN反應速度的影響→（1）質子
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