基于PAN隔膜的熵增改性及水系锌离子电池研究.pdfVIP

哈尔滨工业大学硕士学位论文

摘要

聚丙烯腈(PAN)膜材料具有成本低、无毒无污染等特点，并且聚丙烯腈材料具

有大量的-CN官能团，使其具有优良的耐热性、化学稳定性、力学性能、亲水性

等优点，在水处理工业、碳纤维生产制造以及电化学储能方面得到广泛应用。目

前水系锌离子电池存在功率密度低，循环寿命差等问题，研究人员一般通过对电

池中的电解液和正负极材料进行改性，来提升电池的功率密度和使用寿命，却忽

略了隔膜材料对电池倍率性能和循环性能的影响。隔膜材料作为电池的重要组件

之一，起到调控离子传输，防止正负极相连造成短路的作用。因此，通过对隔膜

材料进行改性，调控锌离子传输，提升离子电导率，使锌离子均匀沉积，从而提

高电池的功率密度和使用寿命。

本文以聚丙烯腈作为基体材料，通过共混改性和熵增策略，提升隔膜的离子

电导率。通过将高熵氧化物加入到PAN中，从而促进了锌离子和-CN官能团的相

互作用，增强了两者之间的静电吸引；并且通过高熵氧化物与高分子长链的纠缠

作用，使得局部高分子长链无序化；无机物的加入也将降低PAN中的结晶态，从

而改善隔膜的浸润性。用流延法制备的掺杂PAN隔膜材料表面较为致密；随着高

熵氧化物掺杂量的增多，无机物阻碍了锌离子的传输路径，使隔膜的孔隙率下降。

当高熵氧化物掺杂含量为5wt.%时，隔膜的离子电导率最高，达到0.58mScm-1，

PAN1.6PAN

为流延法制备的纯隔膜的倍。用静电纺丝法制备的高熵氧化物掺杂

隔膜的纳米纤维有许多的空隙，致使静电纺丝制备的隔膜孔隙率远远大于流延法

制备的隔膜。当高熵氧化物掺杂含量为0.05wt.%时，隔膜的离子电导率最高，达

-1

到7.23mScm，为静电纺丝法制备的纯PAN隔膜的1.8倍。

为进一步提升离子电导率，本文选择聚丙烯腈、聚偏二氟乙烯(PVDF)和磺化

聚砜(SPSF)三种聚合物共混制备全有机PAN基隔膜，通过熵值改性来提升隔膜的

离子电导率。当熵值为0.837R时，全有机PAN基隔膜的离子电导率达到最大，达

-1

到7.9mScm。

选择离子电导率较好的隔膜组装锌对称电池，得出高熵氧化物的加入将降低

对称电池的界面阻抗，纯PAN隔膜和高熵氧化物掺杂量为0.05wt.%时，隔膜的锌

离子迁移数最高，达到0.91。通过锌沉积分析，得出掺杂PAN隔膜的锌电极表面

上的锌枝晶很少。掺杂PAN隔膜组装的全电池在0.2Ag-1下比容量为233.4mAhg-1，

其电荷转移阻抗为285.1Ω。

-I-

哈尔滨工业大学硕士学位论文

关键词：聚丙烯腈；水系锌离子电池；共混改性；隔膜

-II-

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Abstract

Polyacrylonitrile(PAN)membranematerialshaveinexpensive,non-toxicand

environmentallyfriendlycharacteristics,andpolyacrylonitrilematerialshavealarge

numberof-CNfunctionalgroups,sothattheyhaveexcellentheatresistance,chemical

stability,mechanicalproperties,hydrophilicityandotheradvantages.Theyarewidely

usedinwatertreatmentindustry,carbonfiberproductionandmanufacturing,and

ele